182614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dihidro-2-metil-N-fenil-1,4-oxatiin-3 karboxamid előállítására
182614 1. táblázat 13 14 [A I reakoióvázlat szerinti kondenzációs reakció Sor-Oldószer Reakció-Reakció-2-MerkappTS Nyers 111 Konverzió Tisztaság ml oldószer szám hőfok °C idő (óra) toetanol felesleg (reagens súly" .j) oxatiolán kitermelés (súly",,,) Triói",, súly1',. g RHARENS A-1 toluol 50—55 5,25 10 1,5 99 99,1 99,1 2,3 A—2 toluol 60—65 5,5 5,6 1,1 98,6 97,7 — 1,15 A-3 toluol 60 4,5 1,5 0,9 nem izolált 98,4 1 A—4 toluol 55—60 6,5 •3,7 0,9 nem izolált 98,7 1 A—5 kloroform 60 4 U 1,2 95,2 98 — 1 A-6 izopropilacetát 58—61 4,5 U 1,2 100 99 1 A—7 toluol 50—60 6 10 1,5 98 100 1,3 2. táblázat j BI reakcióváziat szerinti oxidációs reakció SorIli ml Nát-Telített 10"o-os h2o szám ereoldó- rium-NaHCOg NaOH ml/g det szer/g formiát oldat oldat III III ni ml/'g m!/g súly %-a III III B—1 A—2 1,5 ___ 0,2 ____ 0,04 B—2 A—2 1,5 — 0,2 — 0,04 B—3 A—2 1,5 — 0,2 — 0,04 B—4 A—5 0,66 2,2 — — 0,26 B—5 A—4 1,3 — 0,25 0,03 0,04 B—6 A—3 1,9 — 0,25 0,02 0,04 B—7 A—1 3,1 1,7 —■ — — B—8 A—7 1,5 — 0,2 — 0,04 B—9 A—7 1,5 — 0,2 — 0,04 B—10 A—7 1,5 — 0,2 — 0,04 B—11 A—7 1,5 — 0,2 — 0,04 B—12 A—1 1,5 — 0,27 — 0,05 B—13 A—1 1,4 — 0,26 — 0,05 B—14 A—I 1,4 — 0,38 — 0,05 B—15 A—1 1,4 — 0,35 — 0,05 A 3. táblázat a [C] reakcióvázlat szerinti gyűrűbővítési reakció C—1-től C—12-ig jelzett sorozatának eredményeit összesíti. A 3. táblázatban „IV” az oxatiolán-oxidot jelenti és „III” az oxidálatlan oxaticlánt. A „IV eredet” oszlopban a 2. táblázatban összesített, kísérletsorozat azon tagját adjuk meg, amelyben az oxidot előállítottuk. „pTS” jelentése p-toluolszulfonsav-monohidrát. A gyűrűbővítési reakcióban használt oldószer minden esetben toluol, kivéve a C—5 jelzésű reakciót, ahol oldószerként n-butil-acetátot használunk, és a C—6 jelzésű reakciót, ahol oldószerként Na2W04 Idő Hőfok Idő Hőfok mól",, •2 H,0 1. szal. sza2. sza2. szakonverIII kasz kasz kasz kasz zió súly "y-a (óra) (°C) (óra) (óra) 0,4 2 0—5 2 20—25 94 0,4 2 0—5 2 20—25 96,5 0,4 2 0—5 2 20—25 96 0,4 2 — 2,5 22—24 90 0,4 2,3 5—11 1,5 20—25 97 0,4 2,1 2—4 2 23—25 94,9 1,0 2 0—4 2 20—23 95 0,4 2 0 2 25 97,8 0,4 2 0 2 25 96,2 0,4 2 0 2 25 95,1 0,4 2 0 2 25 94,7 0,35 2 5—18 2 20—25 89,3 0,35 2 5—15 2 20—25 89,2 0,35 2 10—15 2 20—27 94,9 0,35 2 10—15 2 20—27 97,3 kloroformot használunk. Az ónium-vegyiilet minden esetben tetrabutil-ammónium-bromid, kivéve a C—-7 jelzésű reakciót, ahol tetrapentil-ammónium-jodidot használunk, a C—9 jelzésű reakciót, ahol trimetilszulfónium-jodidot használunk, a C—10 jelzésű reak- 55 ciót, ahol tetrabutil-foszfónium-bromidot használunk, a C—11 jelzésű reakciót, ahol trimetil-szulfoxóniumjodidot használunk és a C—12 jelzésű reakciót, ahol trifenil-(n-propil)-foszfónium-bromidot használunk. A C—5, C—6 és C—7 jelzésű reakciókban a reakció- 60 elegyet a 2. és 3. szakasz között híg sósavoldattal 8
