182612. lajstromszámú szabadalom • Ecetsav-anilin-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás ecetsav-anilin-származékok előállítására
182612 Az (I) általános képletű új vegyületeket a találmány értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletü vegyületeket (III) általános képletű savhalogenidekkel reagáltatunk, adott esetben szerves oldószerben feloldott savmegkötőszer jelenlétében, és a terméket ismert módon elkülönítjük. A képletekben R,, R3, Rj és X a fenti jelentésű és Hal halogénatomot — előnyösen klóratomot — jelent. Abban az esetben, ha X kénatomot jelent, az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (II) általános képletű vegyületeket először (IV) általános képletű savhalogenidekkel, adott esetben szerves oldószerben feloldott savmegkötőszer jelenlétében, (V) általános képletű vegyületekké alakítjuk, majd ezeket B( + ' -S(— ’—R3 általános képletű vegyületekkel vagy tiokarbamiddal, közömbös szerves oldószerben, nitrogénatmoszférában alakítjuk a kívánt termékké. A képletekben Rj, R2 és R3 a fenti jelentésű, B alkálifématomot — előnyösen nátriumatomot — és Hal halogénatomot — előnyösen klóratomot — jelent. Savmegkötőszerként adott esetben például szerves bázisokat — így piridint, trietil-amint, N,N-dimetilanilint — vagy szervetlen bázisokat — így alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidokat, -oxidokat és -karbonátokat — használhatunk. Oldószerként szerves oldószerek jöhetnek szóba, így például éterek, tetrahidrofurán, benzol, toluol, xilol, etil-acetát, acetonitril, dimetil-formamid vagy dimetilszulfoxid. A reagáltatást célszerűen —15 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Abban az esetben, ha olyan (I) általános képletű vegyületeket kívánunk előállítani, amelyeknek a képletében X szulfonilcsoportot jelent, azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X kénatomot jelent, oxidálószerekkel reagáltatjuk, így szerves persavakkal, például 3-klór-perbenzoesavval közömbös szerves oldószerben — például metilén-kloridban vagy kloroformban — vagy szervetlen reagensekkel — így például hidrogénperoxiddal vagy kálium-permanganáttal — 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, ecetsavban. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. 1. példa Metoxi-eeetsav-[2,6-dimetil-N-(2-oxo-perhidro-3- furilj-anilid ] előállítása 9,75 g (0,047 mól) 3-(2,6-dimetil-anilino)-perhidrofurán-2-on, 6,50 g (0,06 mól) metoxi-acetil-klorid, 250 ml toluol és 2 ml dimetil-formamid elegyét 3 órán át keverjük 25 °C-on, majd egy órán át az elegy forráspontján. Ezután vákuumban szárazra pároljuk, és a szilárd maradékot diizopropil-éterrel digeráljuk. A kristályokat leszűrés után vákuumban 25 °C-on szárítjuk. Hozam: 11,5 g (88°,,); olvadáspont: 130— 131 °C. 5 2. példa Acetoxi-ecetsav-l2,6-dimetil-N-(2-oxo-perhidro-3- fiiril )-anilid ] előállítása 10,26 g (0,05 mól) 3-(2,6-dimetil-anilino)-perhidrofurán-2-ont 200 ml toluolban feloldunk, hozzáadunk 6,85 g (0,05 mól) acetoxi-ecetsav-kloridot, és a reakcióelegyet egy órán át forraljuk. Ezután vákuumban szárazra pároljuk, és a visszamaradó olajszerű anyagot éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. A kristályokat leszűrjük, kis mennyiségű éterrel többször mossuk, és az anyagot 25 °C-on vákuumban szárítjuk. Hozam: 12,64 g (82,8°,,) : olvadáspont : 106—108 °C. 3. példa Metil-tio-ecetsav-[2,6-dimetil-N-(2-oxo-perhidro-3- furil)-anilid] előállítása 28,17 g (0,1 mól) klór-ecetsav-|2,6-dimetil-N-(2-oxoperhidro-3-furil)-anilid]-et 120 ml acetonitrilben feloldunk, és összekeverjük 6,5 g (0,15 mól) nátriummetiláttal. A reakcióelegyet —15 °C-ra hűtjük, és összekeverjük 22,4 g (0,47 mól) metil-merkaptánnal. Az elegyet lassan 20—25 °C-ra melegítjük, és körülbelül 20 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután etil-acetát és víz elegyében felvesszük, a lúgos vizes fázist elválasztjuk. A szerves fázist nátrium-hidroxidoldattal egyszer kirázzuk, majd semlegesre mossuk. Az etil-acetátos fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, leszűrjük és vákuumban bepároljuk. Az olaj szerű maradékot olajszivattyúval előállított vákuumban megszárítjuk. Hozam: 18 g (61,3%): olvadáspont: 71—73 °C. 6 4. példa Izopropil-szulfonil-ecetsav-[2,6-dimet.il-N-(2-oxoperhidro-3-furil)-anilid ] előállítása 9,64 g (0,03 mól) izopropil-tio-ecetsav-|2,6-dímetil- N-(2-oxo-perhidro-3-furil)-anilid J-et 260 ml kloroformban feloldunk, és összekeverjük 12,08 g (0,07 mól) 3-klór-perbenzoesavval. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd további 6 g (0,035 mól) 3-klór-perbenzoesavat adunk hozzá. A reakcióelegyet körülbelül 14 órán át keverjük, a szerves fázist a nátrium-hidroxid-oldattal többször kirázzuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kapott kristályokat izopropiléterrel digeráljuk és leszűrjük. Hozam: 9 g (84,9%); olvadáspont : 177—185 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
