182584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxi-karbonsav-származékok előállítására

182584

11

PélTermék

Fizikai jellemKiterda

Fenoxi-karbonsav

ző n=n|)>

melés

származék

o.p.=olvadáspont °C

%

35.

metil-2- [4-(3,5-diklórpiridil-2-oxi)-fenoxi ]acetát

o.p. = 52—54

93,7

36.

metil-2- [4- (5-klórpiridil-2-oxi )-f enoxi ]propánoát

o.p. = 88—90

92,0

37.

etil-2- [4-(3,5-dijodpiridil-2-oxi)-fenoxi ]propánoát

o.p. = 85—87

90,0

12

4. táblázat

Példa

Oldószer

Kitermelés (%)

5 49.

benzol

95,0

50.

toluol

95,1

51.

xilol

94,7

52.

diklór-benzol

94,5

53.

kloroform

94,0

10 54.

tetraklór-metán

94,1

55.

n-hexán

94,0

56.

ciklohexán

93,7

15 57. példa

38—48. példa

Az 1. példa szerinti eljárást hajtjuk végre azzal az eltéréssel, hogy a tributil-etil-ammónium-bromid helyett más, a 3. táblázatban fölsorolt kvaterner ammóniumsót, ill. kvaterner foszfóniumsót alkalmazunk. Termékként etil-4- [4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-2 penténoátot nyerünk a táblázatban feltüntetett kitermeléssel. 25

Az 1. példa szerinti eljárást hajtjuk végre azzal az eltéréssel, hogy 67,0 g (0,412 mól) etil-4-klór-2-penténoátot alkalmazunk a 85,4 g (0,412 mól) etil-4- 20 bróm-2-penténoát helyett. Termékként etil- 4-[4-(4-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-2-penténoátot nyerünk, 83,4%-os kitermeléssel.

Szabadalmi igénypont:

3. táblázat

PélKvaterner so

Kiterda

melés

(%)

38.

benzil-trimetil-ammónium-klorid

93,5

39.

benzil-trietil-ammónium-bromid

95,2

40.

benzil-trioktil-ammónium-klorid

94,1

41.

benzil-trifenil-foszfonium-klórid

94,7

42.

tetraetil-ammónium-bromid

94,5

43.

tetrabutil-ammónium-bromid

94,5

44.

tetrahexil-ammónium-bromid

93,2

45.

trioktil-metil-ammónium-klorid

94,1

46.

tetrabutil-foszfónium-bromid

95,0

47.

metil-trifenil-foszfónium-bromid

94,7

48.

butil-trifenil-foszfónium-bromid

94,3

49--56. példa

Az 1. példa szerinti eljárást hajtjuk végre azzal az eltéréssel, hogy klór-benzol helyett más, a 4. táblázat- 50 ban fölsorolt nempoláros oldószert alkalmazunk.Termékként etil-4- [4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-2- penténoátot nyerünk, a táblázatban feltüntetett kitermeléssel.

Eljárás (III) általános képletű fenoxi-karbonsav származékok előállítására, e képletben R jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport, amely képletekben 30 Xt jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metilcsoport, nitrocsoport vagy ciánocsoport, X2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, nitroesoport vagy ciánocsoport, R' jelentése (3), (4), (5) 35 vagy (6) általános képletű csoport és e képletekben Rj jelentése hidrogénatom vágj7 1—4 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom vagjT 1—9 szénatomos alkilcsoport, s az eljárás során (I) általános képletű fenol vegyületet — R jelentése a már 40 megadott — bázis jelenlétében (II) általános képletű halogénvegyülettel — R' jelentése a már megadott és X jelentése halogénatom — reagáltatunk, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat apoláris oldószerben reagáltatjuk, a fenol vegyületre vonatkoztatott 45 legalább 0,005 molarányú kvaterner ammónium- vágj' foszfóniumsó jelenlétében, amely lehet benzil-trialkilammóniumsó, tetraalkil-ammóniumsó, benzil-trialkilfoszfóniumsó, tetraalkil-foszfóniumsó, trifenil-alkilfoszfóniumsó vágj' trifenil-benzil-foszfóniumsó, 50— 90 °C közötti reakció hőmérsékleten.

1 rajz

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 85.4061/40 — Zrínyi Nyomda, Budapest

7