182581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-tio-fenoxi-propanol-amin-származékok előállítására
182581 A 2b) példában megadottakat megismételve 5,0 g (0,022 M) 4-(izo-propil-tio)-fenolt epiklórhidrinnel és 3,3 g (0,026 M) ciklohexil-etil-amint reagáltatunk. A nyersterméket izopropilalkoholból kikristályosítva 18%-os kitermeléssel analitikai tisztaságú 180 °C és 182 °C közötti hőmérsékleten olvadó 1- [(2-ciklohexiletil)-amino]-3-{4-[(l-metil-etil)-tio]-fenoxi}2-propanol-hidrogénkloridot kapunk. Elemanalízis C20H33NO2SxHCl-ra számítva számított: C 61,91; N 8,83; N 3,61% ; mért : , C 61,73; H8,71; N 3,88%. 6. példa A XXI képletű l-[(4-eiklohexiI-butil)-amíno]- 3-{4- [ ( l-metil-etil)-tio ]-fenoxi}-2-propanolhidrogénklorid előállítása A 2b) példában megadottakat megismételve 9,0 g (0,04 M) 4-(izo-propil-tio)-fenolt, epiklórhidrint és 6,7 g (0,043 M) ciklohexil-butil-amint reagáltatunk. A nyersterméket metanolból kikristályosítva 11,4%-os kitermeléssel 179 °C hőmérsékleten olvadó és előzőleg 118 °C hőmérsékleten lágyuló analitikailag tiszta l-[(4-ciklohexil-butil)-amino]-3-{4-[l-metil-etil)-tio]fenoxi}-2-propanol-hidrogénkloridot kapunk. Elemanalízis C22H3-N02S X HCl-ra számítva számított: C 63,51; H 9,20; N3,37%; mért: C 63,46; H 9,35; N 3,29%. 13 7. példa A XXII képletű l-[2-metil-4-(metil-tio)-fenoxi]- 3-(oktil-amino)-2-propanol előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva 3,14 g (0,015 M) 2-metíl-4-(metil-tio)-fenolt, epiklórhidrint és 1,93 g (0,015 M) n-oktil-amint reagáltatunk. Töményítjük a reakcióelegyet, a desztillációs maradékot etilacetát és hexán elgyéből kikristályosítjuk, ami után 19%-os kitermeléssel 59 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten olvadó, analitikailag tiszta l-[2-metil-4- (metil-tio)-fenoxi]-3-(oktil-amino)-2-propanolt kapunk. Elemanalízis C19H33N02S-re számítva számított : C 67,21 ; H 9,80 ; N 4,13% ; mért: C 66,80; H 9,92; N 3,81%. 8. példa A XXIII képletű l-[2-(metil-tio)-fenoxi]-3-(oktilamino)-2-propanol-hidrogénklorid előállítása A 2b) példában megadottak szerint eljárva 14 g (0,071 M) 2-(metil-tio)-fenolt, epiklórhidrint, és 9,04 g (0,07 M) n-oktil-amint reagáltatunk. A nyersterméket metanol és éter elegyéből kikristályosítva 18%-os kitermeléssel 105,5 °C és 107,5 °C közötti hőmérsékleten olvadó analitikai tisztaságú l-[2-(metil-tio)-fenoxi]-3- (oktil-amino)-2-propanol-hidrogénkloridot kapunk. Elemanalízis ClgH31N02Sx HCl-ra számítva számított: C 59,73; H8,91; N3,87%; mért: C 59,86; H 9,07; N 3,71%. 9. példa A XXIV képletű l-{4-[(i-metil-etíl)-tio]-fenoxi}-3- [ (2,2-dimet il- 1-hexil )-amino ]-2-propanol előállítása a) A 2,2-dimetil-hex-l-il-amin előállítása 80 ml vízmentes toluolban 25 g (0,26 M) kapronitrilt és 75 g (0,53 M) metiljodidot oldunk, az oldatot 80 °C hőmérsékletre melegítjük, és részletekben 25,4 g (0,65 M) 100 ml toluolban oldott nátriumamidot adunk hozzá, olyan ütemben, hogy az oldat forrásban maradjon. Az adagolás befejezése után további két órán át keverjük és hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet, majd lehűtjük, és 150 ml vizet adunk hozzá. Elkülönítjük a szerves oldószeres fázist, vízzel mossuk, és magnéziumszulfáttal vízmentesítjük. A vízmentes oldatot csökkentett nyomáson töményítjük, a desztillációs maradékot desztillálva pedig 81%-os kitermeléssel 2,2-dimetil-kapronitriIt kapunk. 100 ml éterben 10,0 g (0,078 M) 2,2-dimetil-kapronitrilt oldunk, az oldatot lassú ütemben a reakcióelegy hőmérsékletét 0 °C és 5 °C között tartva 6,0 g (0,158 M) 200 ml éterben szuszpendált litium-alumíniumhidridhez adjuk. Két órán át 0,5 °C hőmérsékleten keverjük á reakcióelegyet, majd hidrolizáljuk a terméket oly módon, hogy 6,0 ml vizet, majd 6,0 ml 15%-os nátriumhidroxid oldatot, végül 18 ml vizet adunk a reakcióelegyhez. Egy órán át keverjük a hidrolizált reakcióelegyet, majd szűrjük, elkülönítjük az éteres fázist, amit csökkentett nyomáson desztillálunk. A desztillációs maradék desztillációját követően 2,2- dimetil-hex-l-il-amint kapunk. b) A 2b) példában megadottak szerint eljárva a 4- (izo-propil-tio)-fenol epiklórhidrin-származékát 2,2- dimetil-hex-l-il-aminnal reagáltatjuk, a szabad bázisként kapott terméket pedig hidrogénklorid sójává alakítjuk, ily módon l-(4[(l-metil-etil)-tio]-fenoxi}-3- [(2,2-dímetil-l-hexil)-amino]-2-propanol-hidrogénkloridot kapunk. 10. példa A XXV képletű l-{4-[(l-metil-etil)-tio]-fenoxi(-3- [(2-metil-2-oktil)-amino]-2-propanol előállítása a) A 2-metil-2-oktanol előállítása 200 ml éterben 14,5 g (0,1 M) metil-heptanoátot oldunk, az oldatot 200 ml 3 mólos éteres metil-magnézium-bromid (0,6 M) oldathoz adjuk olyan ütemben, hogy a reakcióelegy forrásban maradjon. Az adagolás befejezése után egy órán át hűtő alatt forraljuk a 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
