182565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4'-szubsztituált-2,4-diklór-alfa-(imidazol-N-il-metil)-dibenziléterek előállítására
182 565 szert lepároljuk. A maradékot 80 ml dietiléterben oldjuk, és az oldatot éjszakán át állni hagyjuk. A kivált oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és a szűrlethez dietiléteres salétromsav-oldatot adunk. A termék olaj formájában válik ki a reakcióelegyből ; az olajos anyag állás közben megszilárdul. A kapott 2,4-diklór-4'-fenila-(imidazol-N-il-metil)-dibenziléter-nitrátot etanolból vagy etilacetátból kristályosítjuk. Termékként 4,3 g, vékonyrétegkromatográfiás elemzés alapján tiszta 2,4-diklór-4'-f enil-a- (imidazol-N-il-metil )-dibenziléternitrátot kapunk ; op. : 140—141 °C. ^ Eelemzés a C24H20N,,C120■ HN03 képlet alapján: " számított: C: 59,25%, H: 4,35%, N: 8,64%, Cl: 14,57%; talált: C: 59,17%, H: 4,14%, N: 8,61%, Cl: 14,46%. lb) eljárásváltozat: 0,37 g fémnátrium 20 ml n-propanollal készített oldatához 4,1 g, az 1. példa zárórészében ismertetett módon előállított l-(2',4'-diklór-feniI)-2-(imidazol-N- il)-etanolt adunk, és az elegyet 2 órán át keverés vagy rázás és visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, keverés vagy rázás közben 0,5 g káliumjodidot és 3,25 g 4-klórmetildifenilt adunk hozzá, majd az elegyet ismét visszafolyatás közben forraljuk. A reakció lezajlása után az elegyet szűrjük, a szűrőlepényt etanollal mossuk, és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk. Az oldhatatlan szilárd anyagot kiszűrjük, és a kapott átlátszó éteres oldathoz diçtiléteres salétromsav-oldatot adunk. A kapott 2,4-diklór-4'-fenil-a(imidazol-N-il-metil)-dibenziléter-nitrátot etanolból kristályosítjuk. Termékként 2,1 g, vékonyrétegkromatográfiásan egységes 2,4-diklór-4’-f enil-a-(imidazol- N-il-metil)-dibenziléter-nitrátot kapunk, amelynek fizikai állandói azonosak a la) eljárásváltozattal kapott vegyület megfelelő adataival. 2. eljárásváltozat : 1 3,86 g l-(2',4'-diklór-fenil)-2-(imidazol-N-il)-etanol 15 ml, előzetesen kalciumhidriden szárított dimetil-11 szulfoxiddal készített oldatához nitrogén-atmoszférában, 20—25 °C-on 0,66 g nátriumhidridet (50%-os olajos diszperzió) adunk. Az elegyet a gázfejlődés megszűnéséig 50—60 °C-on tartjuk, majd 20—25 °C- 5 ra hűtjük, és 0,5 g káliumjodidot adunk hozzá. Ezután az elegybe 3,03 g 4-klórmetil-difenil 7 ml, előzetesen kalciumhidriden szárított dimetilszulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet körülbelül 20 órán át 20—25 °C-on keverjük vagy rázzuk, majd 10 vízbe öntjük. A terméket etilacetáttal kivonjuk, és az extraktumot az la) eljárásváltozatban ismertetett módon feldolgozzuk. 4,6 g 2,4-diklór-4'-fenil-a-(imidazol-N-il-metil)-dibenzil-éter-nitrátot kapunk, amelynek fizikai állandói megegyeznek az 1/a eljárásváltozat 15 szerint kapott termék megfelelő adataival. 3. példa 20 2,4-Diklór-4'-f eniltio-a- (imidazol-N-il-metil)-dibenziléter-sók és 2,4-diklór-4'-fenil-a-(imidazol-N-ilmetil)-dibenziléter-sók előállítása A 2,4-diklór-4'-feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)-di- 25 benziléter-sók előállítása során a szabad 2,4-diklór-4'feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)-dibenziléter-bázist etanolos oldatban a megfelelő sav alkoholos oldatával reagáltatjuk, majd a képződött sót oldószerből kristályosítjuk. A szabad 2,4-diklór-4'-fentiltio-a-(imida- 30 zol-N-il-metil)-dibenailéter-bázist az 1. példában ismertetett 1. eljárásváltozat szerint állítjuk elő ; eljárhatunk azonban úgy is, hogy az 1. példában ismertetett 2. eljárásváltozat szerint kapott nitrátot nátriumkarbonáttal kezeljük, a szabad bázist dietiléterrel ki- 35 vonjuk, és az extraktumot bepároljuk. Hasonló eljárással állítjuk elő a 2,4-diklór-4'-fenila - (imidazol-N-il-metil)-dibenziléter sóit. A 2,4-diklór-4'-feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)-dibenziléter-sók olvadáspontját, analitikai adatait és a 40 kristályosításhoz felhasznált oldószereket a 4. táblázatban, a 2,4-diklór-4'-fenil-a-(imidazol-N-il-metil)dibenzilétersók megfelelő adatait pedig az 5. táblázatban közöljük. 12 4. táblázat Termék Kristályosításhoz Op. °C Elemzési adatok számított, % használt oldószer C H N talált, % Cl s 2,4-Diklór-4'-fentiltio-a-(imid-azol-N-il-metil)izopropanol 181--183 58,61 4,30 5,69 21,62 6,51 dibenziléter-hidroklorid 58,42 4,31 5,67 21,40 6,79 2,4-Diklór-4'-feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)etanol 117--118 58,85 4,23 4,90 12,41 5,61-dibenziléter-nialeinát 58,61 4,50 4,77 12,24 5,91 2,4-Diklór-4’-feniltio-a-(imidazol—N-il-metil)etanol 153--155 54,45 4,39 5,08 12,86 11,63 -dibenziléter-metánszulfonát 54,21 4,32 4,78 12,97 11,94 2,4-Diklór-4’-feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)etanol 127--128 59,33 4,50 4,46 11,30 10,22 -dibenziléter-p-toluolszulfonát 59,43 4,49 4,43 11,63 10,44 2,4-Diklór-4'-feniltio-a-(imidazol-N-il-metil)etanol 143--145 52,09 4,19 5,06 12,81 5,79 -dibenziléter-foszfát 51,86 4,18 5,12 12,90 5,91 7
