182561. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-fenil-5,6-dihidro-4piron-származékokat tartalmazó gerbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

182 561

50 g jég és 5 ml koncentrált kénsav elegyéhez öntjük.

Fél órás keverés után a toluol fázist dekantáljuk, a vizes fázist 2x50 ml toluollal extraháljuk.

Az egyesített toluolfázisokat 50 ml 10%-os kénsavval, majd 50 ml 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal, végül 50 ml vízzel mossuk.

A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd az oldószert lepároljuk, a kapott folyadékot 200 ml 95°-os etanol és 0,5 ml acetil-klorid elegyével felvesszük, és visszafolyató hűtő alkalmazásával fél óráig hőkezeljük.

Az alkohol ledesztillálása után az olajos maradék (21,5 g) lassan kikristályosodik, majd 200 ml hexán és ciklohexán 2:2 arányú elegyéből ismét átkristályosítjuk.

13,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, fehér kristályok formájában. Op.: 74,2 °C, hozam: 58%.

Analízis

számított : C: 65,74% H: 5,86%;

talált: C: 65,79%; H: 5,93%.

7

Folyadék-kromatográfiás vizsgálatot végezve az eredmény azt mutatja, hogy a kapott anyag 95 s% transz izomert és 5% cisz izomert tartalmaz.

A transz izomer olvadáspontja: 75 °C; ez az izomer 5 ciklohexánból való átkristályosítás segítségével elkülöníthető.

A cisz izomer olvadáspontja 85,2 °C; a transz izomer átkristályosítása után visszamaradt anyagból preparatív folyadék-kromatográfiás segítségével külö- 10 níthető el az alábbi eluáló elegyet alkalmazva: 95%

2,2,4-trimetil-pentán és 5% izopropán-2-01.

3. példa

Az 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a

3—33. számú vegyületeket, e vegyületek fiziko-kémiai tulajdonságait az (I) táblázat tünteti fel.

A táblázatban az (Y)„ jelzésű oszlop a fenilcsoport- 20 ban levő szubsztituens helyzetéről ad felvilágosítást.

9

I. Táblázat

Ve-Az(I) képletben levő szubsztituensek

összegképlet Fizikai

Ho-Elem%-bai

gyű- R,

®3 00n

jellemző

zam

analízis

talált

let

0/

/o

számiszáma

tott

3-(CH,

1)3-C2H5-F(4)

c17h17fo4

op.=

53

C

67,10

67,27

121,5 °C

H

5,63

5,60

4

(CH2

)4--C2Hs-m

c18h19fo4

op.=

54

C

67,91

67,90

95,3 °C

H

6,02

6,07

5-ch3

—H-c2h5-F(4)

c15h15fo4 •

op.=

36

C

64,74

64,77

69,8 °C

H

5,43

5,48

6-ch3-ch

3-ch3-F(4)

Ci5H15F04

n20 =

11D

29

C

64,71

64,62

1,5523

H

5,43

5,52

7-c2h5-ch

3

—c2h5-F(4)

c17h19fo4

n20 =

11D

56

C

66,65

66,68

1,537

H

6,25

6,59

8-ch3-C.A

c2h5-F(4)

c17h19fo4

op- —

53

C

66,65

66,64

88,7 °C

H

6,25

6,36

/ch

3

9

—CH

H-c2h5-F(4)

c17h19fo4

n20 =

11 D

59

C

66,65

66,41

\ch

3

1,5400

H

6,25

6,25

10-ch3-ch

3

—ch2—ch2—ch3-F(4)

c17h19fo4

op* “

33

C

66,65

66,60

59,1 °C

H

6,25

6,15

11-ch3-ch

3-ch2--C=CH-F(4)

c17h15fo4

op*=

51

C

67,54

67,38

99,7 °C

H

5,00

5,15

12-ch3-ch

3-ch2--CH=CH2-F(4)

c17h17fo4

op*=

57

C

67,10

66,92

63,0 °C

H

5,63

5,80

13-ch3-ch

3-ch2--ch2—Cl-F(4)

c16h16ofo4

op.=

42

C

58,81

58,91

102,8 °C

H

4,94

5,20

14-ch3-ch

3

—CHj—-ch2-F(4)

c17h19fo5

°P*=

50

C

63,35

63,08

H3C—0

75,3 °C

H

5,94

6,09

15-ch3-ch

3-C2H5

—F(3)

Ci6H17F04

op.=

49

C

65,74

65,84

82,7 °C

H

5,86

5,95

16-ch3-ch

3-c2h5-0(3)

c16h16ofo4

op*==

55

C

58,81

58,75

—F(4)

96,4 °C

H

4,94

5,03

5