182539. lajstromszámú szabadalom • Antidotum tartalmú herbicid készítmények
3 182539 4 A találmány tárgya herbicid készítmény főként kukorica gyomtalanítására, azzal jellemezve, hogy nem-szelektív, N,N-diszubsztituált-glicin-észter herbicidet, és a herbicidre számítva 1—55 súly%-nyi mennyiségben az (I) képletű N-etil-N-(3,3-diklór- 5 -allil)-diklór-acetamid vagy (II) képletű N-(l,l-dimetil-propargil)-N-(3,3-diklór-allil)-dildór-acetamid antidotumot tartalmaz 80 : 1 — 10:1 súlyarányban szilárd vagy folyékony hordozóanyagok — előnyösen ásványi eredetű szilárd anyagok vagy aromás szén- 10 hidrogének - és adott esetben felületaktív anyagok- előnyösen anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok - kíséretében. Az (I) képletű N-etil-N-(3,3-diklór-allü)-diklór-acetanúd és a (II) képletű N-(l,l-dimetü-propargil)- 15 -N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid antidotumok (védőszerek) a nem-szelektív N,N-diszubsztituált-glicin-észterekkel együtt alkalmazva megszüntetik a nem-szelektív herbicid kukoricára kifejtett toxikus hatását. 20 Herbicid hatású N,N-diszubsztituált-glicinek ismeretesek a 3 780 090 számú Amerikai Egyesült Államok-beli és a 2 311 897 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásokból. A (III) és (IV) képletű vegyületek, bár különösen 25 hatékony herbicidek kukorica gyomtalanítására, magára a kultúrnövényre is toxikus hatást fejtenek ki. A 2 133 793 számú francia szabadalmi leírás olyan herbicid készítményeket ismertet, amelyek egy 30 hatóanyagot (a leírásban tiolkarbamátokat és szubsztituált triazinokat említenek és kitanítást is ezekre adnak), és egy (V) általános képletű antidotumot- ahol a képletben R jelentése többek között diklór-metil-csoport lehet, míg Rí és R2 különböző 35 alkil-, alkenil- és aril-csoportokat jelenthetnek - tartalmaz. Az antidotum feladata az, hogy a két említett hatóanyagcsoportot tartalmazó készítmények ne legyenek toxikusait a kukoricára. A 28 867 A/76 számú olasz szabadalmi leírásban 40 ismertetik a (VI) általános képletű antidotumokat- ahol a képletben X jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és R jelentése hidrogénatom, alkil-, polihalogénalkil-, alkenil-, polihalogénalkenil-, alkinil-, polihalogénalkinil- vagy fenilcsoport -. 45 Az említett antidotumok lehetővé teszik a nem-szelektív N^-diszubsztituált-glicin-észter herbicidek, elsősorban a (VII) általános képletű N,N-diszubsztituált-glicin-észterek alkalmazását kukorica és gabonaföldek gyomtalanítására, anélkül, hogy a glicin-észte- 50 rek a kultúrnövényeket károsítanák. Az említett olasz szabadalmi leírásban ismertetett antidotumok közül különösen hatékonynak bizonyult a kukorica megvédésére a (III) és (IV) képletű herbicidek káros hatásától a (VIII) képletű N-allil-N- 55 -(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamid. Felfedeztünk és találmányunkban ismertetünk két N-(3,3-diklór-allü)-diklór-acetamid származékot, nevezetesen a (II) képletű N-etil-N-(3,3-diklór-allÜ)-diklór-acetamidot és a (III) képletű N-(l,l-dimetil- 60 -propargil)-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot, amelyek az eddig ismert és leírt, a (VII) általános képletű vegyületek káros hatásának semlegesítésére kukoricakultúrákban alkalmazott vegyületek aktivitásának legalább kétszeresével rendelkeznek. 65 A nem-szelektív herbicidek és a találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók külön-külön emulziók, vizes szuszpenziók, porok, nedvesíthető porok vagy egyéb hasonló készítmények formájában, vagy együttesen olyan készítményként, amely az alkalmazott nem-szelektív herbicid súlyára számítva 1-55 súly%-ban tartalmazza valamelyik találmány szerinti antidotumot emellett szokásos felületaktív anyagokat, töltőanyagokat, hígítókat és más segédanyagokat is tartalmaz. A találmány szerinti megoldást a következő példákkal kívánjuk szemléltetni, anélkül, hogy oltalmi körét a példákra kívánnánk korlátozni. 1. példa N-( 1,1 -dimetil-propargil)-N-(3,3-diklór-allü)diklór-acetamid előállítása [(H) képletű vegyület] 1,2 mól szobahőmérsékletű (1,1-dimetil-propargü)-aminba 0,3 mól 3,3,1-triklór-propánt csepegtetünk keverés közben. Ezután a kapott elegyet 4 óra hosszat fonásban tartjuk, lehűtjük, majd 100 ml dietü-étert adunk hozzá, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert és az amin feleslegét csökkentett nyomáson, rotációs bepárlóban eltávolítjuk; az N-(l,l-dimetü-propargil)-N-(3,3-diklór-allü)-amin olaj formájában marad vissza, amely állás közben alacsony olvadáspontú szilárd anyaggá dermed. Az elemanalízis eredményei: Számított: Cl = 36,92%, C = 50,02%, H = 5,77% N = 7,29%, Talált: Cl =35,98%, C =48,42%, H = 6,15%, N = 7,18% Az így kapott amin 0,04 mólját feloldjuk 150 ml diklór-etánban, amelyben előzőleg 0,05 mól nátrium-hidrogén-karbonátot szuszpendáltunk. Az elegyet forráspontjára hevítjük és keverés közben cseppenként hozzáadjuk 0,04 mól diklór-acetil-klorid 20 ml diklór-etánnal készített oldatát. Az adagolás befejezése után az elegyet továbbra is forrásponton tartjuk a szén-dioxid fejlődés megszűnéséig. Ezután lehűtjük és 3%-os vizes sósav-oldattal majd vízzel mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd eltávolítjuk az oldószert; N-( 1,1-dimetil-propargil)-N-(3,3-diklór-allil)-diklór-acetamidot kapunk alacsony olvadáspontú szilárd anyag formájában. Az elemanalízis eredményei: Számított: Cl =46,79%, C =39,64%, H = 3,66%, N = 4,62%, Talált: Cl =43,59%, C =40,79%, H = 3,86%, N = 4,47%. A felvett IR színkép is a cím szerinti szerkezetet igazolja. 3
