182531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás z-2-(acil-amino)-3-(monohtt)-propenoátok előállítására
25 182531 26 vány nyoma észlelhető. A termék NMR-spektruma a Z-konfigurációval összhangban van. Elemzési eredmények a Ci iH) 7N03 képlet alapján: számított: C =62,53%, H =8,11%, N = 6,63%; talált: C = 62,86%, H = 8,27%, N = 6,75%. 8. példa Z-2-(3-Ciklopentil-propionamido)-2-buténkarbonsav 1,41 g (10 millimól) 3-ciklopentil-propionamid és 1,53 g (15 millimól) 2-oxo-vajsav-oldatát keverés közben visszafolyató hűtő és kis méretű Dean-Stark vízszeparáló feltét alkalmazásával forraljuk. 8 órás forralás után az oldatot lehűtjük, amikor intenzív kristályosodás indul meg. A kivált csapadékot szűrőn gyűjtjük, ezután toluollal, majd metflén-kloriddal mossuk. így 1,44 g mennyiségben 180,5— —182°C olvadáspontú (előzetes lágyulás észlelhető) fehér kristályokat kapunk. Ezt az anyagot metil-etil-ketonból átkristályosítjuk, amikor 0,63 g (28%) mennyiségben 184—185 °C olvadáspontú (enyhe előzetes meglágyulás észlelhető) fehér tűkristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Az ekkor toluol és ecetsav 4 : 1 térfogatarányú elegyével mint futtatószerrel végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban egyetlen folt észlelhető, és az NMR-vizsgálat is lényegében tiszta Z-izomerre utal. Elemzési eredmények a C12Hi9N()3 képlet alapján: számított: C = 63,97%, H = 8,50%, N = 6,22%; talált: C = 63,99%, H = 8,67%, N = 6,27%. 9. példa Z-2-(2-Etil-hexánamido)-2-buténkarbonsav Keverés közben 25 ml hideg tömény ammónium-hidroxid-oldathoz cseppenként hozzáadunk 10 g 2-etil-hexanoil-kloridot, amikor azonnal kristályosodás kezdődik. Az így kapott reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd szűrjük és a kiszűrt csapadékot levegőn szárítjuk, 6,5 g mennyiségben a megfelelő amidot kapva. Az utóbbi vegyük tből 1,7 g (10 millimól) és 1,5 g (15 millimól) 2-oxo-vajsav 25 ml toluollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 órán át forraljuk, a forralás közben a képződő vizet folyamatosan eltávolítva. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd nitrogénáram segítségével részlegesen bepároljuk. A termék kristályosodása 3 órás állás után következik be. A kivált kristályokat kiszűrjük, háromszor toluollal mossuk és levegőn szárítjuk. így 1,13 g (50%) mennyiségben a 160-162 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Az NMR-spektrum a várt szerkezettel összhangban van, ugyanakkor azt mutatja, hogy a termék 5%-nál kisebb mennyiségben tartalmaz E-izomert. Toluol és ecetsav 4 :1 térfogatarányú elegyével végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatban egyetlen folt észlelhető. Elemzési eredmények a Ci2H2iN03 képlet alapján: számított: C =63,4%, H =9,3%, N = 6,16%, talált: C = 63,63%, H = 9,43%, N = 5,88%. 10. példa Z-2-(2,2-Dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2--buténkarbonsav 1,53 g (15 millimól) 2-oxo-vajsav, 1,13 g (10 millimól) 2,2-dimetil-ciklopropán-karboxamid és 20 ml toluol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 10 órán át keverjük, majd a reakcióelegy lehűtése után a kivált kristályos csapadékot kiszűrjük, 10-10 ml toluollal háromszor mossuk és szárítjuk. így 1,06 g mennyiségben a 140—141 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Toluol és ecetsav 4 :1 térfogatarányú elegyével végzett vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatkor lényegében egyetlen folt észlelhető, ugyanakkor az NMR-spektrum is megfelel a várt szerkezetnek. Etil-acetátból végzett átkristályosítás és szárítás után 0,533 g mennyiségben 142-143,5 °C olvadáspontú terméket kapunk, amely vékonyrétegkromatográfiásan homogénnek bizonyult. Elemzési eredmények a C10H15NO3 képlet alapján: számított: C = 60,90%, H = 7,67%, N = 7,10%, talált: C =60,92%, H=7,71%, N = 7,38%. 11. példa Z-2-(2,2-Dimetil-ciklopropán-karboxamido)-2--hexéndikarbonsav 1,0 g 2,2-dimetil-ciklopropán-karboxamid, 2,4 g 2-oxo-adipinsav és 25 ml metil-izovalerát keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, miközben a vizet 4A molekulaszitát tartalmazó módosított Dean-Stark vízszeparáló feltéttel eltávolítjuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni hagyjuk, majd a kivált kristályos csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk és etil-acetátból átkristályosítjuk. így 0,23 g mennyiségben a 163—165 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektruma a várt szerkezettel összhangban van. Elemzési eredmények a Ci2Hi7NOs képlet alapján: számított: C =56,46%, H =6,71%, N = 5,49%, talált: C =65,20%, H =6,83%, N = 5,32%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
