182508. lajstromszámú szabadalom • 4-[5-(fluormetil)-2-piridil-oxi]-fenoxi-alkánkarbonsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 182508 10 Táblázat folytatása Vegyület száma X Y R n Z1 Fizikai állandók C°, C°/mbar 59-F-H —CH3 0-0e®NH4 60-F-H-ch3 0-Oe®NH2(CH3)2 61-F-H-ch3 0-Cl op.: 54-57 62-F-H-ch3 0 -OCH2COOC2H5 C2Hs fp.: 181-184/2,67 mbar 63-F-Cl m X u 1 0-ochcooc2h5 fp.: 225-228/2,67 mbar 64-F-H-H 1 —0C4 H9 (n) A találmány szerinti készítmények (I) általános képletű hatóanyagai, mely általános képletben X, Y, 20 R, n és Z1 jelentése a fenti, úgy állíthatók elő, hogy a) valamely (IV) általános képletű (piridil-oxi)-fenoxi-alkánkarbonsav-származék - a képletben X, Y, R és n jelentése a fenti, Z4 jelentése hidroxi-, 25 1— 6 szénatomos alkoxi- vagy aminocsoport — előállítására valamely (II) általános képletű 2-halogén-5- -(fluor-metil)-piridint reagáltatunk egy alkálikus anyag jelenlétében — a képletben X és Y jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom - 30 a! ) valamely (III) általános képletű p-hidroxi-fenoxi-aíkánkarbonsav-származékkal — a képletben R, n és Z4 jelentése a fenti -, vagy a2) valamely (V) képletű hidrokinonnal, és a keletkezett (VI) általános képletű piridil-(p-hidr- 35 oxi-fenil)-étert reagáltatjuk egy alkálikus anyag jelenlétében valamely (VII) általános képletű halogén-alkánkarbonsav-származékkal - a képletekben X, Y, R, n, Z4 és Hal jelentése a fenti —, vagy a3) valamely (Va) általános képletű hidrokinon- 40 -monoalkil-éterrel, és a keletkezett (Via) általános képletű piridil-(p-alkoxi-fenil)-étert dezalkilezzük, és a kapott (VI) általános képletű piridil-(p-hidroxi-fenil)-étert reagáltaljuk egy alkálikus anyag jelenlétében valamely (VII) általános képletű halogén-alkán- 45 karbonsav-származékkal — a képletekben X, Y, R, n, Z4 és Hal jelentése a fenti, „alkil” jelentése valamely 1-6 szénatomos alkilcsoport - vagy b) valamely olyan (IV) általános képletű (piridil-oxi)-fenoxi-alkánkarbonsav-származék előállítására, 50 amelynek képletében X és Y jelentése a fenti, R jelentése metilcsoport, n jelentése 2, Z4 jelentése hidroxicsoport vagy —O0®Kati csoport, melyben ®Kat, alkálifémiont jelent, valamely (II) általános képletű 2- halogén-5-(fluor-metil)-piridint reagáltatunk egy 55 alkálikus anyag jelenlétében — a képletben X, Y és Hal jelentése a fenti — b, ) valamely (V) képletű hidrokinonnal, és a keletkezett (VI) általános képletű piridil-(p-hidroxi-fenil)-étert reagáltatjuk egy alkálikus anyag jelenlété- 60 ben 7-valerolaktonnal — a (VI) általános képletben X és Y jelentése a fenti —, vagy b2) valamely (Va) általános képletű hidrokinon-monoalkil-éterrel, és a keletkezett (Via) általános képletű piridil-(p-alkoxi-fenil)-étert dezalkilezzük, és 65 a kapott (VI) általános képletű páridil-(p-hidroxi-fenil)-étert reagáltatjuk egy alkálikus anyag jelenlétében y-valerolaktonnal - a képletben X és Y jelentése a fenti, „alkil” jelentése valamely 1-6 szénatomos alkilcsoport — és kívánt esetben a keletkezett (IV) általános képletű (piridil-oxi)-fenoxi-alkánkarbonsav-származékot a Z4 csoportján semlegesítjük, halogénezzük, amináljuk, tioészterezzük, észterezzük vagy átészterezzük, és kívánt esetben egy keletkezett szabad vegyületet valamely bázissal sójává alakítunk. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására leírt módszereket az alábbiakban részletesebben ismertetjük. (A-l) A (IV) általános képletű vegyület, melyben X, Y, R, n és Z4 jelentése a fenti, előállítható valamely (II) általános képletű szubsztituált piridinnek, mely általános képletben Hal, X és Y jelentése a fenti, és valamely (III) általános képletű p-hidroxi-fenoxi-alkánkarbonsavnak vagy származékának kondenzációjával, mely (III) általános képletben R, n és Z4 jelentése a fenti, a reakció egy alkálikus anyag jelenlétében legalább 50°C-on, előnyösen 70—180 °C hőmérsékleten, előnyösen atmoszférikus nyomáson, 1-20 óra alatt, előnyösen 1-10 óra alatt játszódik le. Ekvimoláris mennyiségű (II) és (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk és az alkálikus anyag mennyisége l-I,2-mólszorosa a (III) általános képletű vegyület mennyiségének. (A-2) Az (IV) általános képletű vegyület, melyben X, Y, R, n és Z4 jelentése a fenti, vagy ennek valamely sója előállítható a következőképpen: először valamely (H) általános képletű szubsztituált piridint, mely általános képletben Hal, X és Y jelentése a fenti, (V) képletű hidrokinonnal reagáltatunk, és ezt a kondenzációs reakciót egy alkálikus anyag jelenlétében, melynek mennyisége 1-1,2 mól-szorosa az alkalmazott hidrokinon mennyiségének, legalább 20 °C-on, előnyösen 6
