182484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-klórimidek előállítására
9 182 484 10 piridint. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és klórral telítjük. A keletkező elegyet 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegy mintáját vékonyrétegkromatográfiásan vizsgálva azt találjuk, hogy a reakció még nem fejeződött be. Az elegyet további 24 órán át keverjük, és a keletkező sárga színű, tiszta oldatot bepároljuk, így kristályos N-klórftálimidet kapunk. A terméket vákuumban szárítva a hozam 7,7 g (84,8%). Elemzési eredmények : klór+-tartalom : számított : 19,6%, talált: 18,3%. Olvadáspont: 183—189 °C. 2. példa 150 ml metilénkloridhoz hozzáadunk 7,35 g (0,05 mól) ftálimidet és 17,5 ml (5 egyenérték) propilénoxidot. A keletkező elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 0,13 g (0,001 mól, 0,02 egyenérték) kinolint, és az elegyet klórral telítjük. A ftálimid 30 percen belül elkezd oldódni, és 1 óra múlva csaknem teljesen feloldódik. 1,25 óra múlva az elegy mintáját vékonyrétegkromatográfiásan vizsgálva azt találjuk, hogy a kiindulási anyag már csak nyomokban van jelen. Az elegyet vákuum alá helyezzük, a klór feleslegének eltávolítása céljából, és kis mennyiségű 2-metil- 2-butént adunk hozzá. Ezután a keletkező elegyet bepároljuk, így kristályos N-klórftálimidet kapunk. A terméket leszűrjük, és vákuumban éjszakán át szárítjuk. Ily módon 8,2 g (90,4%) terméket kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 19,6%, talált: 19,3%. 3. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, katalizátorként 0,08 g (1 mmól, 0,02 egyenérték) piridint alkalmazunk. A reakció körülbelül 1,5 óra múlva szemmel láthatólag teljessé válik, 8,0 g (88,2%) N-klórftálimidet kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 19,6%, talált: 19,2%. 4. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, katalizátorként 0,12 g (1 mmól, 0,02 egyenérték) 2,4,6-trimetilpiridint alkalmazunk. A reakció körülbelül 2 óra múlva befejeződik, 8,1 g (89,3%) N-klórftálimidet kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 19,6%, talált: 18,0%. 5. példa A 2. példa szerinti módon járunk el, katalizátorként 0,08 g (1 mmól, 0,02 egyenérték) pirimidint alkalmazunk. A reakció 2 óra múlva befejeződik, 8,5 g (93,7%) N-klórftálimidet kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom : számított: 19,5%, talált: 19,3%. 6. példa 300 ml száraz metilénkloridhoz hozzáadunk 9,9 g (0,1 mól) szukcinimidet, A keletkező szuszpenzióhoz hozzáadunk 35 ml (5 egyenérték) propilénoxidot és 0,12 g (1 mmól) 4-dimetilaminopiridint. Az elegyet 0 °C hőmérsékletre hűtjük, és klórral telítjük. Ezután az elegyet körülbelül 18 órán át keverjük, és eközben hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen. A reakcióelegy mintáját vékonyrétegkromatográfiásan elemezve azt találjuk, hogy csak kis mennyiségben vagy egyáltalán nincs jelen kiindulási anyag. Az oldószert lassan bepároljuk, és a maradékot lehűtjük, így kristályos N- klórszukcinimidet kapunk. Ezt a terméket szűréssel összegyűjtjük, kis mennyiségű toluollal mossuk, és vákuumban szárítjuk. Ily módon 10,6 g (79,4%) terméket kapunk. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 26,6%, talált: 26,3%. További 1,25 g (9,4%) terméket nyerünk ki. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 26,6%, talált: 25,4%. Olvadáspont: 144—147 °C. 7. példa 150 ml metilénkloridhoz hozzáadunk 9,15 g (0,05 mól) szacharint, majd 17,5 ml (5 egyenérték) propilénoxidot és 0,061 g (0,5 mól) 4-dimetilaminopiridint. Az elegyet klórral telítjük, és 4 napon át keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk, és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet leszűrjük, az összegyűjtött szilárd anyagot vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. Ily módon 9,2 g (84,6%) N-klórszacharint kapunk. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 16,3%, talált: 14,5%. Olvadáspont: 132—135 °C. 8. példa 150 ml száraz metilénkloridhoz hozzáadunk 7,35 g (50 mmól) ftálimidet és 17,5 ml (250 mmól) propilénoxidot. Az elegyet 0 °C-ra hűtjük, és hozzáadunk 0,11 g (0,5 mmól) l,8-bisz[dimetilamino]naftalint. Ezután az elegyhez feleslegben levő klórt adunk, a reakcióelegy színe élénk narancsszinűvé válik. Az elegyet éjszakán (körülbelül 16 órán) át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldószert vákuumban lepároljuk. A keletkező kristályos maradékhoz vizet adunk, az elegyet leszűrjük, és az összegyűjtött szilárd anyagot nagy mennyiségű vízzel mossuk. így 8,9 g (98, 1%) N-klórftálimidet kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 19,5%, talált: 19,1%. 9. példa A 8. példa szerinti módon járunk el, azonban az l,8-bisz(dimetilamino)naftalin helyett 0,08 g (0,5 mmól) l,5-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-ént alkalmazunk. Ily módon 8,42 g (92,8%) N-klórftálimidet kapunk, amely lényegében azonos az 1. példa termékével. Elemzési eredmények: Cl+-tartalom: számított: 19,5%, talált: 17,4%. 10. példa 150 ml metilénkloridhoz hozzáadunk 7,35 g (0,05 mól) ftálimidet és 1 csepp 1,5-diazabiciklo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
