182483. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozaminoknak dinitro-anilinekből való eltávolítására
3 182 483 4 A találmány tárgya eljárás nitrózaminoknak dinitro-anilinekből való eltávolítására sósavoldat vagy gáznemű hidrogén-klorid segítségével. A dinitro-anilin — vegyületcsoportba számos kereskedelmi herbicid tartozik. Űjabban egy új analitikai műszert, hőenergia-analizátor (TEA) néven ismert készüléket fejlesztettek ki [J. Chromatog. 107, 351 (1975) és az ott idézett irodalom; és ,,N-nitroso Compounds ín the Environment”, IARC Scientific Publication No. 9. (International Agency for Research in Cancer,? Lyon, 1974, 40. oldal]. A TEA specifikusan elemzi a nitrozocsoportot (—NO), melyet már 0,02 ppm koncentrációban is ki tud mutatni, vagyis sokkal alacsonyabb koncentrációban, mint a korábbi analitikai eljárások. Különböző dinitro-anilineket TEA-val elemezve kiderült, hogy egyesek igen kis mennyiségben nitrózaminokat tartalmaznak. Még a legkisebb mennyiségű nitrózamin jelenlétét is károsnak tartják, mivel egyes nitrózaminok állatkísérletekben rákkeltőknek bizonyultak. A találmány eljárásról gondoskodik a nitrózaminoknak dinitro-anilinekből való eltávolítására. Alifás N-nitrózaminok kémiájáról a Russian Chem. Rev. 40/1, 34—50 (1971) (angol) ad áttekintést. Leírják a nitrózaminoknak szervetlen savakkal való reakcióit (a 41. oldalon és a következő oldalakon). Megbeszélik a nitrózaminok sósavval és gáznemű HCl-lel végbemenő reakcióját. A Chem. Listy 51, 937—945 (1957) leírja a nitrózaminok erős ásványi savak hatására bekövetkező, egyszerű aminokká való átalakulásának kinetikáját és mechanizmusát. A Lieb. Ann. 345, 277—288 (1906) leírja a di-n-propil-amin előállítását nitrozo-di-n-propil-aminból HCl-gázzal való kezelés útján. Az idézett közlemények egyike sem tesz említést a HC1 alkalmazásáról nitrózaminoknak dinitro-anilinekből való, találmány szerinti eltávolítására. Ezenfelül meglepő az is, hogy a nitrózaminok HC1 segítségével milyen hatásosan távolíthatók el. A találmány szerinti eljárással jelentősen csökkenthető a dinitro-anilinekben jelenlévő nitrózaminok mennyisége. A találmány szerinti eljárásnak megfelelően 1. nitrózamint tartalmazó dinitro-anilineket, mint trifluralint, izopropalint, benefint, etálfluralint, butralint, tendimetalint, flukloralint, profluralint, dinitramint, 4-(trifluor-metil)-2,6-dinitro-3-klór-N,N-dietil-anilint, 4-metil-2,6-dinitro-N,N-bisz(2-klór-etil)-anilint, orizalint vagy nitralint folyékony fázisban és adott esetben valamely primer alkohol, keton, aromás vagy alifás szénhidrogén oldószer jelenlétében 20—38%-os sósavoldattal vagy HCl-gázzal és 1,7 kg/cm2 közötti nyomáson, 25—140 °C hőmérsékleten érintkeztetünk, majd a dinitro-anilint ismert módon izoláljuk. A találmány tárgya olyan eljárás, melynek során a nitrózamin-tartalmú dinitro-anilint folyékony fázisban sósav-oldattal vagy HCl-gázzal hozzuk érintkezésbe a nitrózamin-koncentráció csökkenésének eléréséig, majd a dinitro-anilint kinyerjük. A találmány szerint kezelhető dinitro-anilinek (és triviális nevük, ha van ilyen) a következők: 1. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilin (trifluralin) ; 2. 4-izopropil-2,6-dinitio-N,N-di-n-propil-anilin (izopropalin) ; 3. 4-trifluor-métil-2,6-dinitro-N-n-butil-N-etil-anilin (benefin) ; 4. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-etil-N-metallil-anilin (etálfluralin) ; 5. 4-terc-butil-2,6-dinitro-N-szek-butil-anilin (butralin) ; 6. 3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-(l-etil-propil)-anilin (tendimétalin) ; 7. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-propil-N-(2-klór-eti])-anilin (flukloralin) ; 8. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-propil-N-(ciklopropil-metil)-anilin (profluralin) ; 9. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-3-amino-N,N-dietil-anilin (dinitramin) ; 10. 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-3-kIór-N,N-dietil-anilin (ditraminhoz vezető közbenső termék); 11. 4-metil-2,6-dihitro-N,N-bisz(2-klór-etil)-anilin ; 12. 4-szulfamoil-2,6-dinitro-N,N-d-ni-propil-anilin (orizalin) ; és 13. 4-(metil-szulfonil)-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (nitralin). A találmány szerinti eljárást előnyösen a következő dinitro-anilineken hajtjuk végre: trifluralin, izopropalin, benefin és etálfluralin. A dinitro-anilineket általában a trifluralinra megadott 1. reakcióvázlat szerint állítjuk elő. Úgy gondoljuk, hogy a nitrálásból visszamaradó kevés nitrogén-oxid az aminálási művelet folyamán reagál az amin egy részével és ilyen módon kis mennyiségű nitrózamin képződik, amely megjelenhet a dinitro-anilin végtermékben. Ezért minden nitrózamin-szennyezés feltehetően a használt alkil-amin nitrozoszármazéka. Mégis úgy véljük, hogy rendkívül kis mennyiségben még más nitrózaminok is képződhetnek. A nitrózaminok eltávolítása — függetlenül azonosságuktól — mindenképpen kívánatos és ez képezi a találmány tárgyát. A találmány szerinti eljárás mechanizmusát nem ismerjük biztosan, de úgy gondoljuk, hogy a HC1 denitrozálja a nitrózamint, valószínűleg a megfelelő amin HCl-sójává. Véleményünk szerint — bár ezt még nem bizonyítottuk —■ a denitrozálás részeként NOCI is képződhet. De bármelyik esetben a végeredmény az, hogy a nem kívánatos nitrózamin vízoldható anyaggá alakul át, amely könnyen eltávolítható a dinitro-anilinból. A találmány szerinti eljárással alapvetően csökkenthető a nitrózaminkoncentráció, függetlenül a nitrózamin kezdeti mennyiségétől. Az eljárást 10 ppm-től több ezer ppm nitrózamint tartalmazó dinitro-anilineken hajtottuk végre; a nitrózaminkoncentráció általában az eredeti mennyiség 1/10-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
