182463. lajstromszámú szabadalom • Benzofenon-hidrazon-származékokat tartalmazó rovarirtószerek és eljárás a benzofenon-hidrazon-származékok előállítására
3 182163 4 A találmány szubsztituált benzoienon-hidrazonszármazékokat hatóanyagként tartalmazó rovarirtó szerekre, valamint a benzofenon-hidrazon-származékok előállítási eljárására vonatkozik. A kereskedelmi forgalomban lévő rovarirtó szerek hatóanyagai lényegében négy fő csoportba tartoznak, azaz klórozott vegyületek —■ például a DDT, kamfeklór és benzol-hexaklorid — szerves foszforvegyületek — például a paration — karbamátok — például a karbaril —, valamint az utóbbi időben kifejlesztett piretroidok — ilyen a permetrin — lehetnek. Bizonyos alkalmazási idő után a rovarölő szerekkel szemben gyakran alakul ki rezisztencia, ezért állandóan szükség van új rovarölő szerek forgalomba hozatalára, különösen új típusú hatóanyagok kidolgozására. A szakirodalomban számos utalás látott napvilágot arra vonatkozóan, hogy bizonyos vegyületcsoportoknak kártevőirtó hatásuk van, azaz kártevőirtó szerek hatóanyagaként alkalmazhatók, de későbbiek során kitűnt, hogy a vegyületek alkalmazása gazdaságosan nem valósítható meg. Megállapítottuk, hogy bizonyos benzofenonhidrazon-származékok hatékonyan alkalmazhatók rovarölő szerek hatóanyagaként és számos kártékony rovar ellen hatásosak. A 3 732 307 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás [a] általános képletű benzofenonhidrazonokat ismertet, és ebben a képletben X legfeljebb 4 szénatomos perfluor-alkil-, peril uor-alkoxi- vagy perfluor-alkil-tio-csoportot • és Y hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratomot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, perfluor-alkil-, perfluor-alkoxi- vagy perfluor-alkil-tio-csoportot jelent. A leírásban ismertetett vegyületek J. R. DoAmaral és munkatársai, J. Med. Chem. 12, 21 (1969) közleményében leírt benzofenon-hidrazonoktól többek között abban különböznek, hogy a hidrazincsoport aminocsoportja nem szubsztituált. A 3 732 307 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a vegyületek növényi növekedést szabályozó hatásúak, habár megemlítik, hogy rovarok ellen is hatékonyak. A leírásban ismertetett 24 példa közül 20 olyan vegyületet ír le, amelyek sem alkil-tio-, sem perfluor-alkil-tiocsoportot nem tartalmaznak. A leírás elsősorban azokat a vegyületeket emeli ki, amelyek perfluor-alkil-csoporttal, különösen trifluor-metil-csoporttal szubsztituáltak, és arra nem található utalás, hogy clyan vegyületek, amelyek bármelyik benzolgyűrű 4-helyzetében alkil-tio- vagy perfluor-alkil-tio-csoporttal szubsztituáltak, különösen hasznosak lennének, és azt sem említik, hogy 4-helyzetben szubsztituált, továbbá egyéb szubsztituenseket tartalmazó vegyületek különösen hatásosak lennének. Találmányunk olyan (I) általános képletű szubsztituált benzofenon-hidrazonokat tartalmazó rovarölő szerekre, valamint (I) általános képletű benzofenon-hidrazon-származékok előállítási eljárására vonatkozik, amelyek képletében m értéke 0 és n értéke 0 vagy m értéke 1 és n értéke 0 vagy 1 ; p értéke 0, 2 vagy 3, x értéke 0 vagy 1 ; R1 jelentése halogénatom, trifluor-metilcsoport, i—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport ; R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkile so pori, (1—4 szénatomos alkoxi )-karbonilesoport vagy (3—6 szénatomos cikloalkil)metil-karbonil-csoport ; R3 jelentése 2—3 szénatomos alkenilcsoport — adott esetben halogénatommal szubsztituált — 1— 1 szénatomos alkil-csoport, N,N-di(l—2 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy — adott esetben egy halogénatommal vagy egy metilosoporttal szubsztituált — fenilcsoport ; R4 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, karboxi-fenil-csoport, 2-imidazoliI-csoport —■ hidrogén-bromiddal alkotott sója alakjában — (1—4 szénatomos alkil)-tio-karbonilesoport, —C—OR8 általános képletű észter-J csoport, —C—R9 általános képletű acilcsoport, J —C—NR10RU általános képletű karbamoild csoport vagy —C—NR10R12 általános képletű tiokarbamoilesoport ; az általános képletekben R8 jelentése naftilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport —• adott esetben egy halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, legfeljebb két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált — fenilcsoport, 1—12 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport, 3—6 szénatomos alkinilesoport, 2— 5 halogénatommal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, ciano-, hidroxi-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—6 szénatomos alkanoil-oxi-, N-(l—4 szénatomos alkil)-karbamoil-oxi-, 3—6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport ; R9 jelentése hidrogénatom, naftil-, furil-, tienil-, piridil-, morfolino-, karbamoil-, etoxi-karbonil-, 3—7 szénatomos cíkloalkilcsoport — adott esetben egy nitro-, fenil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, N,N-di(l—4 szénatomos alkil)-amino- vagy halogénül—4 szénatomos alkil)csoporttal vagy legfeljebb két halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált — fenilcsoport ; 1—12 szénatomos alkilcsoport, 2—10 szénatomos alkenilcsoport, halogénül—6 szénatomos alkil)-csoport ; — adott esetben a fenilgyűrún halogénatommal monoszubsztituált — sztirilcsoport ; hidroxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, karboxilcsoporttal, karboxi-metoxi-csoporttal vagy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal egyszeresen — adott esetben halogénatommal monoszubsztituált — fenilcsoporttal egyszeresen vagy — adott esetben halogénatommal, nitro, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált — 5 10 15 20 25 30 35 40 45 55 55 60 65 3
