182453. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új N-fenil-N'-benzoil-tiokarbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 182453 4 A találmány tárgyai inszektioid készítmények, melyekre az jellemző, hogy hatóanyagként valamilyen új, (I) általános képlető N-fenil-N’benziltiokarbamid-származékot tartalmaznak. Az (I) általános képletben — R1 jelentése halogénatom ; — Rs jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; — R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy halogénül—4 szénatomos)-alkil-csoport ; — R4 jelentése halogénatom, halogénül—4 szénatomos)-alkil-, halogénül—4 szénatomos)alkoxil-, halogénül—4 szénatomos alkil-tiovagy halogénül—4 szénatomos)-alkil-szulfonil-csoport, azzal a kiegészítéssel, hogy R3 jelentése halogén-(l—4 szén-atomos)-alkil-csoport, ha R4 jelentése halogénatom ; és — R{ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagot 0,1—95 súly% koncentrációban tartalmazzák szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsa vészterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonáalkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal — összekeverve. A találmány tárgya továbbá eljárás az új hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos benzoil-tiokarbamid-származékok — mint például az N-(2,6-diklór-benzoil)-N’-(3,4-diklór-fenil)-tiokarbamid-származékok — inszekticid hatásúak (2 933 908. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ismert továbbá, hogy bizonyos rézvegyületek —• mint például réz-oxid-klorid — fungicid és baktericid hatásúak. A találmány szerinti új vegyületek hatásosak kártevőírtó szerként; különösen kiváló inszekticid hatásukkal tűnnek ki, ezen kívül fungicid és baktericid hatásúak. A találmány szerinti új (I) általános képletű N-fenil-N’-benzoil-tiokarbamid-származékokat — R1, Rs, R3 R4 és R5 jelentése a már megadott — úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű benzoil-izotio-cianát-származékot (benzoilmustárolaj-származékot) — a képletben Rl és R3 jelentése a már megadott — adott esetben inert hígítószer jelenlétében — valamilyen (III) általános képletű helyettesített anilinszármazékkal — a képletben R3, R4 és R6 jelentése a már megadott — reagáltatunk. A találmány szerinti (I) általános képletű új N- fenil-N’-benzoil-tiokarbamid-származékok meglepő módon lényegesen erősebb inszekticid hatásúak, mint a hozzájuk kémiai szerkezet szempontjából legközelebb álló ismert benzoil-tiokarbamid-származékok, valamint lényegesen jobb baktericid hatásúak, mint az ismert réz-oxid-klorid. A találmány szerinti készítmények tehát gazdagítják a technikát. A találmány szerinti inszekticid készítmények előnyösen olyan vegyületet tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében — Rl jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; — R! jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm-vagy jódatom ; — R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy trif luor-metil-csoport ; — R4 jelentése klóratom, fluor- vagy klór-fluor-(1—2 szénatomos alkil)-csoport, fluor- vagy klór-fluor-(l—2 szénatomos alkoxi)-csoport, fluor- vagy klór-fluor-(l—2 szénatomos-alkil)-tio-esoport vagy fluor-(l—2 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, azzal a kiegészítéssel, hogy R3 jelentése trifluor-metil-csoport, ha R4 jelentése klóratom; és — R* jelentése hidrogénatom vagy klóratom. Amennyiben kiindulási anyagként például 2,6-diklor-benzoil-izocianátot és 4-trifluor-metoxi-anilint alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. A kiindulási anyagokat a (II) és (III) általános képlettel jelölhetjük. Ezek közül a vegyületek közül azok előnyösek, amelyeknek általános képletében az R1, R3, R3, R4 és R6 szubsztituensek jelentése az előnyös (I) általános képletű vegyületeknél megadott. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű benzoil-izocianát-származékok — a képletben R1 és R3 jelentése a már megadott — ismeretek, illetve az irodalomból ismert eljárásokkal állíthatók elő (Houben—Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 9, 878—879, 4. kiadás, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1955.) Különösen nagy tisztaságban állíthatjuk elő a (II) általános képletű vegyületeket — a képletben R1 és Rs jelentése a már megadott — trimetil-szilanil-mustárolajból a megfelelően helyettesített benzoil-halogeniddel 100—250 °C hőmérsékleten (1 215 144. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irai.) A (II) képletű benzoil-izocianátok példáiként a következőket említjük meg: 2-fluor-, 2-klór-, 2-bróm- és 2-jód-benzoil-izocianát, 2,6 difluor- és 2,6-diklór-benzoil-izocianát, valamint 2-klór-6-fluor-benzoil-izotiocianát. A szintén kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű helyettesített anilinszármazékok — a képletben R3, R4 és R5 jelentése a már megadott — is ismertek vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (J. Org. Chem. 29, 1—II [1964] és 2 387 037. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). 4 (III) képletű helyettesített anilin-származékok példáiként a következőket említjük meg: 4-(trifluor-metil)-anilin, 3,4-bisz-(trifluor-metil)-anilin, 2-klór-4-(trifluor-metil)-aníIin, 3-klór- 4-(trifluor-metil)-anilin, 4-klór-3-(trifluor-metil)-anilin, 4-(difluor-metoxij-anilin, 4-(trifIuor-metoxi)-anilin, 4- -(trifluor-metil-tio)-anilin, 2-klór- és 3-klór-4-(triflt or-metoxi)-anilin, 2-klór- és 3-klór-4-(trifluor-n etil-tio)-anilin, 4-(klór-difluor-metoxi)- és 4- -(klór-difluor-metil-tio)-anilin, 2-klór- és 3-klór-4- -(klór-dilfuor-metoxi)-anilin, 4-(2-klór- 1,1,2-trifluor etoxi)- és 4-(2-klór-l,2,2-trifluor-etil-tio)-anilin, • 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
