182438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkilaminobenzoesavak szubsztituált észtereinek előállítására
11 182438 12 4-(n-Hexadecilanrino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észter 100 mg 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-epoxipropil-észter, 0,2 ml 1 n kénsav, 1,0 ml 1,2-dimetoxietán elegyét 1 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazásával, vízzel hígítjuk, leszűrjük és 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropiI-észtert kapunk, fehér termék formájában. Olvadáspont: 112 °C. 6. példa 4-(n-Hexadecilamíno)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észter 722 mg 4-(n-hexadecílamino)-benzoesav, 736 mg glicerin és 412 mg p-toluolszulfonsav elegyét 4 óra hosszat melegítjük 120 °C-on, hagyjuk lehűlni, majd éterrel és 2%-os vizes nátrium-karbonát oldattal kezeljük. Szűrés hatására fehér terméket kapunk, amelyet kloroformból átkristályosítunk és így 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észtert kapunk. Olvadáspont : 112 °C. 7. példa 4-(n-Hexadecilamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropii-észter 11,8 g 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav, 1,00 g glicerin és 5,35 ml bórtrifluorid-éterát 200 ml toluollal képezett oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 óra hoszszat keverjük. Az oldatot még 5,35 ml bór-trífluoridéteráttal kezeljük és még 120 óra hosszat folytatjuk a melegítést visszafolyató hűtő alatt. Vízzel és metilénkloriddal hígítjuk, majd leszűrjük és így 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észtert kapunk. 8. példa 4-(n-Hexadeciíamino)-benzoesav-2,3-dihídroxipropil--észíer-hidroklorid 15,0 g 4-(n-hexadecilamíno)-benzoesav-2,3-dihidrpxipropil-észter 700 ml széntetrakloriddal készített oldatát visszafolyató hűtő alatt keverjük és vízmentes hidrogénkloriddal kezeljük. Az elegyet hagyjuk lehűlni és leszűrjük és így 4-(n-hexadeciíamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észter-hidrokloridot kapunk fehér termék formájában. Olvadáspont: 126—130 °C. 9. példa 4-(n-Hexadecilamino)-benzoesav-metilészter 50,5 g 4-(n-hexadeciíamino)-benzoesav és 34,4 ml bór-trifluorid-éterát 200 ml metanolos oldatát 44 óra hosszat keverjük visszafolyató hűtő alatt, hagyjuk lehűlni és 1,20 liter jéghideg 5%-os vizes nátrium-karbonát oldatba öntjük. A fehér terméket szűréssel választjuk el, benzol és etanol elegyéből átkristályosítjuk és így 4-(n-hexadecilaminoj-benzoesav-metilészíert kapunk. Olvadáspont : 92—93 °C. 10. példa 4-(n-Hexadccilamino)-benzoesav-2,3-epixopropilészter 89,0 g epiklórhidrin, 92,0 g 4-(n-hexadecilamino)-benzoesavés 350 ml hexametílfoszforamid elegyét 105 °C-on 5 óra hosszat keverjük, hagyjuk elhűlni és 1 liter vízbe öntjük. A fehér terméket szűréssel eltávolítjuk, acetonitrilből, majd hexán-meíilklorid elegyből átkristályosítjuk és így 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-epoxipropil-észtert kapunk. Olvadáspont : 86—89 °C. 11. példa 4-(n-Hexadecilamíno)-benzoesav-2,3--(izorpopilidéndioxi)-projpilészter 8,70 g 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-dihidroxipropil-észter 1,10 g vízmentes hidrogénklorid, 3,90 g nátrium-szulfát és 550 ml aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat keverjük, majd addig szűrjük, amíg forró. A szűrletet lehűtjük és a csapadékot szűréssel különítjük el. A termék, 200 ml kloroform, 8,0 ml metanol és 14 g nátrium-karbonát elegyét 18 óráig kevertetjük és szűrjük. A szürletet bepároljuk és a maradék fehér terméket izopropilalkoholból átkristályosítjuk és így 4-(n-hexadeciíamino)-benzoesav-2,3-(izopropiléndioxij-propiíésztert kapunk. Olvadáspont: 87—• 88 °C. 12. példa 4-(n-Hexadecilamino)-benzoesav-2-acetoxi-3--hidroxipropil-észter 8,35 g 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav-2,3-epoxipropilészter és 7,0 ml ecetsav elegyét 100 °C-on melegítjük 4 óra hossza?, hagyjuk lehűlni és vízzel hígítjuk. Leszűrjük, majd 4 (n-hexadecilamino)-benzoesav-2-acetoxi-3- -hidroxipropdésztert kapunk. Olvadáspont: 67 °C, átkristályosítás után sem változik. 13. példa 4-(n-Hexadecilamino)-benzoesav-4-hidroxibutilészter 7,66 g 4-(n-hexadecilamino)-benzoesav nátrium só, 7,55 g 4-klór-l-butanol, 20,0 ml hexametílfoszforamid elegyét 150 °C-on keverjük 2 óra hosszat, hagyjuk lehűlni, majd vízbe öntjük. A terméket szűréssel elválasztjuk, majd metilénkloridban feloldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradék terméket hexánból kristályosítjuk és így 4-(n-hexadecilamíno)-ben-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
