182312. lajstromszámú szabadalom • Eljárás reakcióképles aromás szénhidrgén-formaldehid polikondenzátumok előállítására
(19) HU MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 182312 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: (22) 1981. III. 27. (21) (786/81) Közzététel napja: (42) 1983. III. 28. Megjelent: (45) 1986. VIII. 31. Nemzetközi osztályozás : NSZOs (51) C 08 G 10/02 (72) Feltalálók: Wéber Tamás oki. vegyészmérnök, Veszprém 39% Dr. Csikós Rezső oki. vegyészmérnök, Veszprém 21% Farkas L. Péter oki. vegyészmérnök, Veszprém 28% Laky János oki. vegyészmérnök, Veszprém 6% Pap Dezső vegyésztechnikus, Veszprém 6% (73) Szabadalmas: Magyar Ásványolaj és Földgáz Kísérleti Intézet, Veszprém (54) Eljárás reakcióképes aromás szénhidrogén-formaldehid polikondenzátumok előállítására 1 2 A találmány további reakcióra képes aromás szénhidrogén-formaldehid polikondenzátumok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. A fenol-formaldehid kondenzátumoknál sok szempontból előnyösebb tulajdonságú aromás-aldehid polikondenzátumok ipari termelése elsősorban az aromás vegyületeknek a fenolhoz viszonyított sokkal kisebb reakcióképessége miatt a mai napig sem terjedt el. Ismeretes, hogy az aromás szénhidrogének és fenoléterek formaldehiddel képzett polikondenzációs termékeiben az aromás vegyületek acetál-, éter- és metilén hidakon keresztül kapcsolódnak egymáshoz. Széleskörű felhasználásra csak az oxigéntartalmú aromás-aldehid polikondenzátumok kerültek, amelyek nagyobb részben acetál- és éterhidakat tartalmaznak. A csak metilénhidakat tartalmazó termékek stabilisak és további reakcióba csak szigorú körülmények között vihetők. Reakcióképes termékek az ismert eljárásokkal csak enyhe kondenzációs körülmények között, azaz híg savak (például híg kénsav, perklórsav és hasonlók) jelenlétében állíthatók elő. Megfelelő kihozatal elérése ilyen körülmények mellett csak nagyon hosszú kontaktidővel valósítható meg, amely a gyenge kihozatal mellett a szelektivitásra is kedvezőtlenül hat, mivel a hosszú reakcióidő következtében az acetál- és éterhidak metilénhidakká alakulnak, és így a végtermék ballasztként jelentős részarányban tartalmaz poliarilmetiléneket. A savas közegben lejátszódó polikondenzációs reakció gyorsítására, a szelektivitás és a rövidebb reakcióidővel történő kihozatal növelésére számos erőfeszítés történt. 30 A 2 958 676 sz. amerikai szabadalom szerinti eljárással közel 100%-os aromás konverzióval állítható elő naftalinból homogén kémiai összetételű aromás-formaldehid polikondenzátum, azonban ez a termék kizárólag metilénhidakat tartal- 5 mazó poliarilmetilénekből áll, így kémiai stabilitása igen nagy és felhasználási lehetősége korlátozott. A nagyon kedvező aromás konverzió ellenére is az egységnyi reakcióelegyre vonatkoztatott gyantakihozatal csekély. A 912 355 sz. brit szabadalom szerinti eljárással előállítható benzol-, toluol- 10 formaldehid polikondenzátumok megfelelő reaktivitásúak, azonban a nagy savkoncentráció alkalmazása szekunder reakciókat is eredményez, így a termék inhomogén, sötét színű gyanta, amely alkalmazhatóságát korlátozza. Az egységnyi reakcióelegyre vonatkoztatott termékkihozatal ebben 15 az esetben is kedvezőtlen. A 164 252 sz. magyar szabadalom szerinti eljárással reakcióképes műgyantát állítanak elő úgy, hogy a formaldehid/aromás mólarányt a reakcióelegyben meglepő módon a szokásosnál alacsonyabb értéken tartják. Az eljárással megvalósítható termékkihozatal ugyanakkor 20 az ismert eljárásokénál is jóval gyengébb. A 155418 sz. magyar szabadalom szerinti eljárásnál ezzel szemben jelentős mértékben formaldehid-felesleget alkalmaznak, ekkor azonban az éterhidak mellett az acetálhidak kerülnek túlsúlyba, amely az öntérhálósodás veszélyével jár és így a reakció csak 25 nehezen tartható kézben. Ezt a veszélyt bizonyos telítetlen vegyületek adalékolásával és kétlépcsős kondenzációval küszöbölik ki, és ez a telítetlen vegyületek beépülése folytán megváltozott termékszerkezetet eredményez. Reakcióképes aromás-formaldehid műgyanták előállítására széleskörű kutatásokat végeztünk és megállapítottuk, 18231?
