182284. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagként klór-acetanilid-származékokat és antidotumként diklór acetamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények
9 182284 10 tályosítva 119—120 °C-on olvadó fehér, kristályos anyagot kapunk. A vegyidet szerkezetét infravörös színképe igazolja. Analízis : számított : C : 49,63 súly% ; N : 5,26 súly% ; Cl: 26,64 súly%; talált : C : 49,45 súly% ; N : 5,35 súly% ; Cl: 26,92 súly%. 4. példa N-Diklór-acetil-l-oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán előállítása (15. sz. vegyidet) 17,6 g (0,18 mol) ciklohexanont és 11,2 g (0,15 mol) 3-amino-propanolt 50 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 2,7 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyet lehűtjük, 16 g 40 súly%-os (0,165 mól) vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá és külső sós-jeges hűtés mellett 22,1 g (0,15 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 15,7 g (0,059 mol) zöldesfehér kristályos anyagot kapunk, amely absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyaggá válik. Op. : 111—112 °C. Szerkezetét infravörös színképe bizonyítja. Analízis : számított : C : 49,63 súly% ; N : 5,26 súly% ; Cl: 26,64 súly% ; talált : C : 49,52 súly°/0 ; N : 5,32 súly% ; Cl: 26,45 súly%. 5. példa N-Diklór-acetil-l-tia-4-aza-spiro-[4,4]-nonán előállítása (10. sz. vegyület) 8,4 g (0,1 mol) ciklopentanont és 7,7 g (0,1 mol) 2- -merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forraljuk, amíg 1,8 ml víz desztillál ki. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, 8 g (0,1 mol) piridint adunk hozzá, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 21,6 g (0,085 mol) sárgás kenőcsös anyag marad vissza, amelyet n-hexánból átkristályosítunk. Fehér, kristályos anyagot kapunk, amely 83—85 °C-on olvad. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja. Analízis : számított : C : 42,52 súly/í ; N : 5,51 súly% ; S 12,61 súly°/„ Cl : 27,89 súly% ; talált : C : 42,35 súly% ; N : 5,45 súly % ; S 12,80 súly°/0 Cl: 27,56 súly%. A többi — az I. táblázatban ismertetett — (I) általános képletű vegyület az ismertetett példákhoz hasonló módon állítható elő, és fizikai állandóikat (olvadáspont illetve törésmutató) a táblázat tartalmazza. N-Diklór-acetil-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1. sz. vegyület) Az 1. példában intermedierként kapott l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekánból 14,12 g-ot (0,1 mól) 50 ml metilén-kloridban oldunk, hozzáadunk 10,2 g (0,1 mol) trietil-amint, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,8 g (0,1 mol) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a keletkezett trietil-amin-hidrokloridot vízzel kimossuk, a metilén-kloridos oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Sárgásbarna anyagot kapunk, súlya 17,6 g (0,069 mol). A nyersterméket absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos terméket kapunk, melynek olvadáspontja 105,5—107 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja. 6. példa 7. példa N-Diklór-acetil-1 -oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1. sz. vegyület) 17,2 g (0,1 mol) N-(diklór-acetil)-etanol-amint, 11,8 g (0,12 mol) ciklohexanont és 0,2 g p-toluol-szulfonsavat 100 ml toluolban a keletkező víz folyamatos kidesztillálása mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml (0,1 mól) víz desztillál ki. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban lcdesztilláljuk. Az így nyert, kissé kásás terméket hexánnal mossuk, így 18,2 g (0,072 mol) sárgásbarna, kristályos anyagot kapunk. Az anyagot absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 105—106,5 °C. A vegyület szerkezetét IR színképe igazolja. 8. példa N-Diklór-acetil-1-tia-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása 9,8 g (0,1 mol) ciklohexanont és 7,7 g (0,1 mol) 2-merkapto-etil-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml víz kidesztillál. A reakcióelegyhez, szobahőmérsékletre való lehűtés után 5,5 g (0,04 mol) foszfor-trikloridct, majd 12,9 g (0,1 mol) diklór-ecetsavat adunk és 3 órán keresztül forraljuk. A forró oldatot dekantáljuk a lombik falára kivált, ragadós kiválásról, majd a tiszta oldatot lehűtjük, és nátrium-hidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel semlegesre mossuk, ezután vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, így 16,8 g (0,063 mol) sárgásfehér, amorf anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyagot nyerünk, olvadáspontja 149—141 °C. A vegyület szerkezetét infravörös színképe igazolja. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
