182280. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexén-származékok előállítására
182280 12 3. példa 45 g Hm-metoxi-fcnil}-2-dklohexên-l-eti!-amint 500 ml hangyasav-etilészterben oldunk és az oldatot 8 árén ét vis»szafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A hangyasav* etilcsztcr fölöslegének ledcsztillélása után kapott olajat éterben felvesszük, a szerves fázist egymás után I n sósavval és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott N-{2-[l-(m-metoxí-fenil>2-ciklohcxén-l-i1]-etilj-formamidot (48 g, világossárga olaj) 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldjuk, majd 24 g lítium-alumínium-hidrid és 250 ml vfznientos tetrahidrofurán diszperziójához csepegtetjük. A reakdóelegyet egy éjjelen ét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, szobahőmérsékletre hütjük, tetrahldroftirán és viz 1:1 arányú elegyével elegyítjük. A kiváló csapadékot szűrjük, a szürletet bepároljuk. A maradék a raöcm l(m-metoxi-fcnil)-N-metil-2-dklohexcn-l•ctllamin. E vegyülct hidrokloridja etüacotát és metanol etegyéból történő álkristAlyosítás után 177—179 ’C-on olvadó színtelen kristályokat képez. Kitermelés: 12,0 g (23%). 11 4. példa 5,0 g )-{m-metoxi-feni1)-N-roetil-2-riklohex6n-l-etil-amlnt 1,5 liter 35%-os vizes fomuldehid-oldat és 2,0 ml 90%-os hangyasav cícgyével elegyítünk és 2 árún át 100 *C-on tartjuk. Az oldószer ledesztillilása után kapott maradékot 1 n sósavval elegyítjük, a semleges részt éterben felvesszük, a vizes fázist 3 n nétrium-hidroxid-oldat hozzáadásával meglúgositjuk és a rocém l-(m-inBtoxi-fonil)-N,N-dimetil-2- dklobexén-1 -etil-amint metilén-kloridban felvesszük. Az oldószer ledesztillálása után kapott olajat tízszeres mennyiségű alumlniumoxidon történő kromatografálással tisztítjuk. A tohiollal extrahált frakciókat összegyűjtjük és bepároljuk. Tiszta racém Hm-metoxi-fenil)-N,N-dimetU-2-dklohexén- 1-etil-amin marad vissza. E vegyület hidrokloridja etilacetát és otanol elegyéből történő átkristályosliás után 161— 162 *C-on olvad. Kitermelés: 4,2 g (70%). 5. példa 2,5 g l-(m-metoxi-fenil)-N-metil-2-ciklohexén-1*etil-amint 50 ml kloroformban oldunk, a kapott oldatot 1,65 g (dóriinak 10 ml kloroformmal képezett oldatéval elegyítjük. A reakdóelegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük, majd hűtés közben 1 n sósavat adunk hozzá. A szerves fázist vízzel semlegesre mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajszerű N-(2-tl-(m-metoxi»fenil)-2-tíklohexén-l-llJ-ctil}-N-metil-formamidot a következőképpen alakijuk tovább: 2,1 g fonti olajat 50 mí vízmentes tetrahidrofurdnban oldunk és a kapott oldatot 2,0 g lítium-alumímurn-hidridnek 20 ml vízmentes letrabidroAiránnal képezett szuszponziójához csepegtetjük, majd a reakdóelegyet egy éjjelen át visszafolyató hűtő alkalmazása melleit forraljuk. A reakdóelegyet lehűtjük, vízzel elegyítjük és a szokásos módon feldolgozóik. A racém l-(m-metoxi-fenÍl)-N,N-dimetil-2-ciklohoxén-I- etil-amint kapjuk. E vegyület hidrokloridja etilacetát és etanol elegyéből történő átkristátyositás után 161—162 °C-on Olvad. oenmaeu: 1,5 g (79%). 6. példa 4,9 g l-(m-metoxi-fbn<I)-N-meti1-2-dkIohexén-l-ctÍU -amint 50 ml aoetonban oldunk. Az oldathoz 3,5 g káliumkarbonátot adunk, majd keverés közben lassan 1,B ml allll* bromidot csepegtetünk hozzá. A reakdóelegyet egy éjjelen át keverjük, majd a kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A racém N-alliH-(m-metoxi-fbni1)-N-metil-2- -dklohoxén-l-ctil-amin marad vissza. Ë vegyület hídrokloridja etilacetát és izopropiléter elegyéből történő Alkristályosítás után 114—116 *C-on olvad. Kitermelés: 2,8 g (44%). 7. példa 3,45 g dklopropánkarbonsav-kloridot 50 ml metilénklorldhoz adunk, majd 5,0 g kálium-karbonátot adunk ho»zá és utána keverés közben 7,0 g l-(m-metoxi-fenil)-2-ciklohexén-l-etil-aminnak 10 ml mctilén-kloriddal képezett oldatát csepegtetjük be. A reakdóelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten, majd 30 percen át visszafoiyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben keverjük, lehűtjük, a kiváló csapadékot szüljük, a szürletet bepároljuk és a visszamaradó olajat éterben felvesszük. Az éteres oldatot 1 n sósavval és vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. Az N-{2-[l-(m-metoxi-feiiit)-2-ciklohexén-l-il]-ctll}-ciklopropán-karboxamid marad vissza. 6,5 g fenti maradékot 30 ml vízmentes tetrahidrofurán ban oldunk, az oldatot 6 g Utium-alumimum-hidiidnck 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett diszperziójához csepegtetjük, majd a reakdóelegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. A kapott N-dklopropil*mctil)*l-(m-meioxi-fonil)-2-dklohcxén-I-etiI-amin hidrokloridja 141—142 °C-on ’ olvad. 4,0 g N-(dklopropit-metil)-l-(m-metoxi-fenil)>2-dklohoxén-l-etil-amint 1 ml 35%-os vizes formaldehid-oldat és 1,5 ml 90%-os hangyasav elegyével elegyítünk, majd 1 órán át 100 *C-on melegítjük, az oldószert Icdcsztilláljuk és a kiváló kristályos csapadékot loluolból éikristályosítjukf Színiden kristályok alakjában 140—141 'C-on olvadó N-(ciklopropil-metil)-l-(m-metoxi-fenil)-N-meÜl-2-dk)ohexén-l-ctil-omini kapunk. Kitermelés: 3,2 g (68%). 8. példa 10 g 3-(m-metoxi-fenil)-2-ciklohexén-l-olt [melyet 3-(m-metoxi-ffenil)-2-dklohexén-l-on nátríum-bór-hidrídes redukciójával állítunk dőj 100 ml xüolban oldunk, majd 12 g N,N-dimetU-ftoeiatnid-dimetilacctá!t adunk hozzá és a reakdóelegyet 8 órán át visszafoiyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó olajat 30-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatogrefdljuk, majd a mctilén-kloridos eluáiáasal nyert, vékonyrétegkromatográfl&s meghatározás szerint egységes frakciókat összegyűjtjük és bepároljuk. Oyengén sárgás olHj alakjában tiszta l-(m-műtoxi-fcniI)-N,N-dimetil-2-ciklohexén-l-acctamidoi kapunk. 1 g lllium-aluininium-hidrid és 50 ml vízmentes tetrahidroflirin szuszpenziójáboz 1,0 g l-(m-metoxl-fenil)-N,N-dimetü-2-dklohexén-l-acetamidnak 10 ml vízmentes totrahidrofurénnal képezett oldatát adjuk 6« a reakdóelegyet egy éjjelen át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután vizű adunk lauiá, a kiváló coapadókot nsüijüki 5 10 15 20 25 f 30 35 40 45 50 55 60 65 6
