182265. lajstromszámú szabadalom • O-Alkil-S-Ó(elágazó szénláncú alkil)-alkilfoszfono-ditioát-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszektici és nematocid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

7

182265

8

1. példa

2. példa

S-terc-Butil-etilditiofoszfonsavklorid (közbenső termék) előállítása

80 g (0,5 mol) etiltiofoszfonsavklorid 500 ml száraz toluollal készített oldatához hozzáadunk 50 g (0,55 mol) 2-metil-2-propán-tiolt. Az oldathoz keverés közben hozzácsöpögtetünk 60 g (0,6 mol) trietilamint. Az amin adagolásának befejezése után a reakcióelegyet 3 órán át 80 °C hőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Ezután 100 ml 5%-os hideg sósav-oldattal, majd 100 ml 5%-os hideg nátriumhidroxid-oldattal, végül kétszer, 100—100 ml vízzel mossuk és magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. A toluolt vízsugárszívattyúval előállított vákuumban elpárologtatjuk, és az olajszerű maradékot ledesztilláljuk. A termék 27 Pa nyomáson 78—80 °C-on desztillál. Hozam: 60 g (az elméleti kitermelés 55,4%-a). A termék szerkezetét MMR-spektrumával igazoltuk.

O-Etil-S-terc-butil-etilfoszfonoditioát előállítása

5 50 ml vízmentes etanolban feloldunk 1,0 g (0,043

g/atom) nátriumot. Ehhez az oldathoz egyszerre hozzáadunk 8,0 g (0,037 mol) S-terc-butil-etilditiofoszfonsavkloridot. A reakcióelegyet két órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk, és a 10 maradékot éterben felvesszük. Az éteres oldatot vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk. Az étert vákuumban elpárologtatjuk és a visszamaradó folyadékot ledesztilláljuk. így 6,5 g terméket kapunk, amelynek forráspontja 71—72 °C/13,3 Pa; kitermelés: 15 77,7%. A termék szerkezetét MMR-spektrumával igazoltuk.

3—13. példa

20

A 2. példában leírt módon eljárva állítjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket.

Példa

száma

R

Rí

r2

Fp. CC/Pa)

Kitermelés (%)

3.-c2h5

—ch3

terc-butil-66—68/13

76

4.-ch3

—ch3

terc-butíl-50—52/39

86

5.

—ch3-c2h5

terc-butil-60—62/13

75,3

6.-ch3-c3h7

terc-butil-74—75/9

75,3

7.-c2h5-c3h7

terc-butil-84—85/9

72

8.

—ch3-izo-propil

terc-butil-68—79/13

70

9.-C2H 3-izo-propil

terc-butil-80—82/52

62

10.-C2Hj

—ch3

szek-butil-59—60/13

75,8

11.

c2h5

C2Hj

szek-butil-56/2,6

81

12.-C2H5-c3h7

szek-butil-59—60/2,6

80

13.-c2h5

szek-butilszek-butil-67—69/6,6

74

14. példa

Gyökérrágó féreg lárvákra gyakorolt belső hatás, gabonára gyakorolt fitotoxicitás és Spodoptera eridanára gyakorolt hatás vizsgálata.

A) Diabrotica fajhoz tartozó gyökérrágó féreg lárvákra gyakorolt belső hatás (CRW)

A vizsgálandó vegyületből acetonnal 1%-os oldatot készítünk. Ezt a törzsoldatot Tween 20 vizes oldatával és vízzel a megfelelő koncentrációira hígítjuk (100, 10, 1, 0,1, 0,05 ppm). Ennek az oldatnak 2 ml-ét 9 cm átmérőjű, két szűrőpapír réteget tartalmazó Petri-csészébe pipettázzuk. Ezután a csészébe helyezünk II. lárvaállapotú gyökérrágó féreg lárvákat és a csészét lefedjük. Két nap (48 óra) múlva feljegyezzük a pusztulási fokot és az elpusztult lárvákat. Az inszekticid hatás elsősorban kontakt és hatóanyag gőz által kiváltott hatás, és csak kismértékben az elfogyasztott készítmény hatása. Az eredményeket az alábbi I. táblázatban foglaljuk össze.

B) Gabonára gyakorolt fitotoxicitás

A vizsgálandó vegyületeket acetonban feloldva 0,5 és 1,0% hatóanyag-koncentrációjú oldatokat állítunk elő. Pasztőrözött talajt tartalmazó, 23 x 18 cm 40 méretű, faháncsból készített ládákba dupla sorban gabonamagokat vetünk. Minden barázdába 5 darab magot vetünk és talajjal könnyedén befedjük. Ezután soronként 5 ml oldatot viszünk fel közvetlenül a barázda alján levő gabonamagra. A 0,5 és 1,0%-os oldatokkal 45 felvitt hatóanyagmennyiségek hektáronként 0,98 és 1,96 kg hatóanyagnak felelnek meg. Miután a barázdákat betemettük, a ládákat melegházba visszük, öntözzük, időszakonként megvizsgáljuk, majd a termést betakarítjuk. Mindegyik kezelést 3 ismétlésben végez- 50 zük.

11 nap múlva megvizsgáljuk a gabona toleranciáját oly módon, hogy 0—10-ig terjedő skála alapján osztályozzuk az egyes növények reakcióját. (0 azt jelenti, hogy nincs hatás, és 10 teljes pusztulást jelöl.) A keze- 55 lés után két héttel kiértékeljük az egyes ismétléseket. A gabona toleranciáját a 2 hét utáni vizuális kiértékelést követő betakarításkor is meghatározzuk a hajtások friss súlya alapján. Az eredményeket a II. táblázatban adjuk meg.

60

C) Spodoptera eridaniára gyakorolt hatás (SAW)

A vizsgálandó anyagból acetonnal 1%-os törzsoldatot készítünk, és ezt Tween 20 500 ppm koncentrációjú 65 vizes oldatával a kívánt koncentrációra hígítjuk. Az ol-4