182244. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen vagy antidotumot hatóanyag nélkül tartalmazó készítmények
3 182244 4 1. táblázat (folytatás) Sorszám n. z x1 n2 X* X3 megnevezés fizikai áll. (olvadáspont forráspont) 14 1 fenilén-0 1 butoxibutoxiftálsav-dibutil-észter fp.: 340 15 1 fenilén-0 1 alliloxialliloxiftálsav-diallil-észter fp.: 120—130 16 1 endo-metilén-tetrahidro-fenilén 0 1 hidroxilhidroxilendo-metilén-tetra-hidro-ftálsa op.: 177—179 17 1 fenilén-0 1 aminoaminoizoftálamid op.: 200 18 1 fenilén-0 1 aminoaminotereftál-amid op.i 2i9—220 19 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il ftá!sav-bisz(2,2-dimetil-l,3-oxazolidin) op.: 130-132 20 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-íl 2.2- dimetil-1.3- oxazolídin-il izoftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) bomlik 21 1 fenilén-0 1 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il 2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il tereftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) op.: 204—207 22 1 fenilén-0 1 hidroxil-2.2- dimetil-1.3- oxazolidin-il tereftaloil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidin op.: 318—320 23 0 fenilén-0 1-— ftálsav-dinitril op.: 137—140 24 0 fenilén-0 1 — — tereftálsav-dinitril op.:'218—222 25 1 fenilén-0 1 aminoaminoizoftál-dition-amid op.: 214 26 1 fenilén-0 1 aminoamino-tereftál-dition-amid op.: 227 A táblázatban felsorolt dikarbonsav-származékok túlnyo- 35 mórésze a kémiai szakirodalomban leírt módon állítható elő. így például a 16. számú endo-metilén-tetrahidro-ftálsav előállítását a 86 914 számú csehszlovákiai szabadalmi leírás ismerteti maleinsav és ciklopentadién reagáltatásával, 94%os hozammal. All. számú tereftálsav az Organic Syntheses 40 Coll. III. kötet 791. szerint para-metil-acetofenon oxidálásával állítható elő 84—88%-os hozammal. A 10. számú izoftálsav előállítását ismerteti a 2 856 424 számú USA-beli szabadalmi leírás meta-xilol oxidációjával. A 3., 5., 6., 8., 9., 12., 13., 14. és 15. sorszámú dikarbonsav-észterek előállítása 45 elvégezhető a megfelelő dikarbonsav-anhidrid és az alkohol reagáltatásával (645 218 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az 1., 4., 7., 17. és 18. számú dikarbonsav-amidok a 2 820 021 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a dikarbonsav-dikloridjának és a megfelelő aminnak a reagáltatásá- 50 val állíthatók elő. A tio-savamidok (a 25. és a 26. számú vegyületek) a megfelelő tiokarbonsavakból analóg módon nyerhetők. A szakirodalomban eddig le nem írt új származékok, a 19., 20., 21. és 22. számú vegyületeket a következő példákban leírt módon állítottuk elő. 1. példa Ftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) előállítása Keverővel, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 250 ml-e$ lombikba 10,1 g (0,1 mól)2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 50 ml benzollal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten, állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mól) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mól) ftálsav-diklorid 20 ml benzollal készített oldatát adagoljuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 °C fölé ne emelkedjék. Ezután szobahőmérsékleten még két órán át keverjük a reakcióelegyet. Másnap a két fázist elválasztva a benzolos fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt sűrű olajat petroiéterrel digerálva kristályos, szilárd anyag válik ki, amelynek ciklohexanolból végzett átkristályosítása utáni olvadáspontja 130—132 *C. A vegyület szerkezetét elementáranalizis és IR színképe igazolja. számított: C: 65,04 s%; H: 7,26 s% N: 0,43 s%; talált: C: 65,02 s%; H: 7,14 s%; N: 8,73 s%. 2. példa Tereftálsav-bisz(2,2-dimetil-1,3-oxazolidin) előállítása Keverővei, hőmérővel, beadagoló nyílással ellátott 500ml-eslombikban 10,1 g(0,l mól)2,2-dimetil-l,3-oxazolidin 80 ml benzollal készített oldatába 0 °C hőmérsékleten, 55 állandó keverés közben 4,4 g (0,11 mól) nátrium-hidroxid és 15 ml víz oldatát csepegtetjük. A lúg becsepegtetése után az elegyhez 10,2 g (0,05 mól) terefltálsav-diklorid 140 ml benzollal készített oldatát adagoljuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 °C fölé ne emelkedjék. A reakcióelegyet még 60 két órán át keverjük, majd a terméket hexán beadagolásával kicsapjuk, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Olvadáspontja 197—201 °C. Abszolút etanolból végzett átkristályosítás után az olvadáspont 207 °C. A vegyület szerkezetét elementáranalizis és 65 IR színkép igazolja. Analízis: számított: C: 66,04 s%; H: 7,20 s%; N: 0,43 s%; talált: C: 64,91 s%; H: 7,30 s%; N: 8,95 s%. 4
