182190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített benzol-származékok előállítására
182.190 ml !>-/+/-oC-metil-benzilaminnal készült oldatát 25 °C-on 18 érán át keverjük, majd loo ml vízbe öntjük* Az ekkor kapott vizes elegyet 6 a sósavoldattal megsavsnyitjuk, majd loo - loo ml die« til-éterrel háromszor extraháljuk* Az egyesitett extraktumot 75 «75 ml telitett nátrium-klorid«oldattal négyszer mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban beparoljuk* Ekkor 4,1 g mennyiségben cserszinü viszkózus olaj formájában a köztitermók diasztereomer amidok keverékét kapjuk* A cserszinü viszkózus olaj 3,1 g-ját /7»6 mlllimól/ 2oo g szilikagélt tartalmazó oszlopon kromatografáljuk* Először aceton és metilén-klorid 1 j 4 térfogatarányu elegyeből 12oo ml« rel eluálunk, majd az igy kapott előeluátumot elöntjük* Ugyanebből az oldószerelegyből további looo ml-rel folytatólagosan végzett eluálás eredményeképpen kapott eluátumot bepárolva 3*o g mennyiségben viszkózus olaj formájában a tisztított diasztereomer amidok keverékét kapjuk. A diasztereomer amidokat egymástól a Waters cég által szállított Prep LC5oo tipusu oszlopon választjuk el. Az elválasztáshoz két sorbakapcsolt Prep PAK-5oo jelzésű szilicium-dioxid elemet használunk, az eluálást aceton és metilén-klorid 1 i 4 térfogatarányu elegyevel végezve* Keringtetéses technikát alkalmazva 1,36 g mennyiségben az A diasztereomer és 1,2 g mennyiségben a B diasztereomer különíthető el. Az A diasztereomer n-butil-kloridból végzett átkristályositásakor l,o g mennyiségben lo6 - lo8 c olvadáspontu színtelen darabos kristályokat kapunk* HMR-spektrum /CDCW* ál,47 /3H, d/, 2,33 /2H, d/, 4,3o /H, m/, * 5,17 /H, q/ és 7,33 /8H, m/* Elemzési eredmények a képlet alapján számítotts 0)4« 61,77, H % » 6,68, H % ■ 3,43; talált* C % = 61,78, H % « 5,78, B % = 3,5o. A B diasztereomer n-butil-klorid és petroléter elegyéből végzett átkristályositásakor 55 - 6o °C olvadáspontu halvány- CB&pâdôlcolf kât> un le • BMR spektrum /CDClo/j (Ti,47 /3H, d/, 2,33 /2H, d/, 4,3o /fi, m/, J 5,17 /H, q/ és 7,33 /8H, m/. Elemzési eredmények a ^21^23G12 N03 alapján* számított: C % » 61,77, H % « 5,68, B % » 3,43; talált: C % * 61,41, H % » 5,87. B % « 3,3o. _ B* lépés /+/-transz-/E/-6-/2-/2,4-Diklór-fenil/-»etenil J -3,4,5»6-tetrahidro-4-hidroxi-2B-piran-2-on előállítása Az A* lépésben kapott A diasztereomerből o,74 g-ot /1,8 mlllimól/ feloldunk 25 ml, 3,6 ml /3»6 millimól/ n nátrium-hidroxid-oldatot tartalmazó 95 ^-os etanolban, majd az igy kapott oldatot visszafolyató hütő alkalmazásával 54 órán át forraljuk* Ezt követően az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a maradókot loo ml vízben szuszpendáljuk* A vizes szuszpenziot 6 n sósavoldattal megsavsnyitjuk. majd 75 - 75 ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk* Az egyeltett extraktumot 5o - 5o ml telitett nátrium- ki orid-old at tál kétszer mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban bepéroljuk, o,54 g menynyiségben halványsárga olajként a köztitermék savat kapva* 28
