182164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolin származékok előállítására
182.164 A reakció időtartam messzemenőkig függ az oldószertől és az alkalmazott reakcióhőmérséklettől és általában 15 perc és 24 óra között van. A reakció kvantitatív lefolyása előnyösen Kieselgel lemezeken vékonyrétegkromatográfiásan követhető nyomon. A találmány szerint előállított I általános képletü vegyületek savaddiciós sóik formájában szűrhetők, mint nehezen oldódó anyagok, ha az oldószert elpárologtatjuk és adott esetben megfelelő kicsapószert adunk hozzá, mint pl. ecetétert, dietilétert, acetont, acetonitrilt, melyek a termelést növelhetik. Abban az esetben, ha a II általános képletben Z halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent, a kapott XI általános képletü vegyületeket ammóniával vagy HNR ír általános képletü aminnal történő reagáltatással I általános képletü vegyületekké alakithatjuk. Feleslegben alkalmazhatunk továbbá ammónia- vagy amin - vizes oldatot vagy folyékony ammóniát, illetve tiszta aminokat. Eközben a feleslegben lévő ammónia, illetve amin egyidejűleg oldószerként is szolgál. A reakciót lefolytathatjuk szerves oldószerekben, pl. dimetilformamidban, dimetilacetamidban, dimetilszulfoxidban, dioxánban, tetrahidrofuránban, dietilénglikol-dimetiléterben is, különösen alkalmasak az 1-4 szénatomos alkoholok, pl. metanol, etanol vagy izopropanol. Elméletileg a XI általános képletü szulfoklorid I általános képletü szulfonamiddá alakításához egy mól ammónia, illetve amin szükséges 2 mól segédbázis jelenlétében. Ennek következtében a reakciót úgy végezzük, hogy egy mól XI általános képletü szulfokloridra legalább 5 mól ammóniát vagy amint alkalmazunk. A reakciónál 1 mól szulfokloridra vonatkoztatva 3-7 mól ammónia,illetve amin alkalmazása előnyös, használhatók azonban nagyobb aminfeles legek is. 1 vag^ 2 mól ammóniával vagy aminnal dolgozhatunk segédbázis jelenlétében, melyet 1-6 mól ekvivalens menynyiségben alkalmazunk. Segédbázisként előnyösen szervetlen vagy szerves hidroxidokat, karbonátokat, hidrogénkarbonátokat, valamint gyenge szervetlen és szerves savak sóoldatait használhatjuk és előnyösek mindegyik esetben a tercieraminok, pl. trietilamin, tri-n-butilamin, metildiciklohexilamin, etildiciklohexilamin, stb. A tercier amint feleslegben aklamazva elkerülhetjük további oldószer hozzáadásának szükségességét. A reakció exoterm, igy előnyösen hütjük a reakció közben az elegyet, és -35 és + 100 °C között, előnyösen -»-10 és +60 °C között dolgozunk. A reakció előnyösen legalább 30 percig tart és legkésőbb 2 nap múlva meg kell szakítani, hosszabb reakcióidőkkel nem érhetünk el említésre méltó előnyt. A reakció 6 és 20 óra között tart előnyösen. A reakcióelegy feldolgozásánál előnyösen úgy járunk el, hogy adott esetben az amin ledesztillálása és a reakcióelegy* koncentrálása után az elegyet vízzel hígítjuk és igy az I általános képletü vegyületek rosszul oldódó formában kiválnak. Ha az igy előállít ott I általános képletü vegyületben r° vagy R' higrogénatomot jelent, akkor a pH-t lehetőleg 7,5 - 8,5 közé kell beállítani. A XI általános képletü vegyületeket a XII általános képletü vegyületekből, vagy azok sóiból vizlehasitással nyerjük,ahol a képletben R^-R^, Y, Y és Z jelentése a fenti. A b/ eljárásváltozatnál megadott feltételek mellett előnyösen jégecetben vagy azeotrop desztillálódó oldószerekben,pl. mefcilénkloridban, kloroformban, diklóretánban, klórbenzolban, nitrobenzolban, nitrometánban, toluolban vagy xilolban dolgoz4
