182158. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-(hidroxi-acetil)-szteroid származékok előállítására
182.158 A reakcióelegyet 80 percig forraljuk visszafolyató hütő alatt, lehűtjük., jeges viszel hígítjuk és diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot sziliciumdioxidon kr ómat o gr áfái juk,' majd az eluciót clklohexán és etllacetát 7:3 arányú elegyével végezzük. Az egyes frakciókat diklórmetán és izopropiléter elegyéból átkristályositjuk, és Így 1,05 g cim szerinti vegyületet kapunk, op. 162 °C. MME spektrum /deuterokloroform/ 18-as helyzetű metil-csoport protonjai: 0,68 ppm etinil-csoport protonjai: 2,23 ppm 21-es helyzetű metilén-c3oport protonjai: 4,21 ppm 11-es helyzetű hidrogénatom: 5»71- - 5»77 - 5*81 ppm 4-es helyzetű hidrogénatom: 5»91 ppm 6. példa /20E/-3-Etoxi-20-formamido-19-nor-pregna-3,5 »l?/20/-trlén-21-ol 5,5 g /20E/-etil-3-etoxi-20-formamido-19~nor-pregna-3,5, 17/20/-trién-21-oát-ot 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldatot +5 C°-ra hütjük, 1,2 g litiun-aluminium-kettős hidridet és 1 ç nátrlum-bórhidridet adunk hozzá^ és a reakcióelegyet 2 órán at keverjük +5 °P-on. Ezután hozzacsepegtetünk 30 ml etanolt, 30 percig keverjük környezeti hőmérsékleten éa 20 ml káli um-nátrium-tartarátot adunk hozzá. Az oldatból csapadék válik ki. A felüluszó folyadékot dékántóljuk, éa a csapadékot etilacetátban többször felvesszük. A szerves fázisokat egyesitjük, telitett vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot diizopropil-éterrel trituráljuk. A folyadékíaziától való elkülönítés után 4,3 g terméket kapunk, op. 202 °C. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 239 nm-nél E^ = 668 = 24 800 A 6. példa kiindulási anyagaként alkalmazott /20E/-etil-3-etoxi-20-formamido-19--nor-pregna-3,5 » 17/20/~tr i én-21-oát vegyületet az alábbiak szerint állítjuk elő: 5 g kálium-terc-butilátot 60 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldatot 10 °C-ra hütjük és 15 perc alatt hozzáadunk 30 ml tetrahidrofuránban oldott 5 g etil-izoclanátot. A reakcióelegyet 10 percig keverjük -10 °C-on, majd 9 g 3-etoxi-ösztra-3,5-dien-17-on /amelyet a 3 029 261 az. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet/ 120 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át keverjük környezeti hőmérsékleten, majd telitett vizes ammónium-klor id-oldatba öntjük. Etilacetáttal extraháljuk, a szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 20 ml éterből kristályositva 10,9 g /20E/-etil-3- -etoxi-20-formamido-19-nor-pregna-3,5,17/20/-trién-21-oát-ot kapunk, op. 165 °C. Ultraibolya spektrum /etanol/ Maximum 238 nm-nél = 725 30 000 /0,ln etanolos sósav-oldatban/ 10
