182130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-4- metil-penta-1,3-diének előállítására
182.130 3« példa A /XV/ képletü vegyület előállítása a III. módszerrel 22,7 g /0,0525 mól/ trifenil-izopropil-foszfónium-jodidot 100 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 0 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 0,055 mól n-butil-litium 30 ml hexánnal készített oldatát. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd egyszerre hozzáöntjük 10 g /0.05 mól/ ß> -/4-metoxi-fenil/- fi -klór-akrolein 100 ml tetrahidrof uránnal készített oldatát és az így kapott elegyet 20TJ hőmérsékleten további 10 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután bepároljuk, a maradékhoz 100 ml vizet adunk és 5O-5O ml éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesitjük, vizmfentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradék körülbelül 50 ml petroléter hozzáadására kikristályosodik. A kapott kristályokat leszivatással leszűrjük és petroléterből még egyszer át kristályosítjuk. Ily módon 8 g 1-/4-metoxi-fenil/-I-klór-4-metil-penta-l,3-diént kapunk világossárga kristályok alakjában. 4. példa A /XV/ képletü vegyület előállítása a IV.módszerrel 0. 4 mól izopropil-magnézium-klorid 40 ml izopropil-kloriddal készített oldatához - amelyet J. Houben és munkatársai. Chem. Bér. 6^., 1766 /1936/ módszere szerint állíthatunk elő - 20 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 39,3 g /0,2 mól//9- -klór- -/4-metoxi-fenil/-akrolein 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 12 óra hosszat keverjük, majd keverés közben beleöntjük 500 g jég és 100 ml kénsav elegyébe. A kapott elegyet 100-100 ml éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesitjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és egy rotációs bepárlóban 50 °C hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot 50 ml jégecetben oldjuk és az oldathoz 2 ml tömény kénsavat csepegtetünk olyan módon, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne emelkedjék 45 °C fölé. Az elegyet azután 20 °C hőmérsékleten további 4 óra hosszat keverjük, majd vízbe öntjük és 100-100 ml éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesitjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 22 g /XV/ képletü l-/4-metoxi-fenil/-l-klór-4-metil-penta-1,3-dient kapunk, lehűlés közben részben kikristályosodó sárga olaj alakjában, amely 4 ml nyomáson 140-145 °G-on forr. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az /I/ általános képletü l-aril-4-metil-penta-1,3-diének - e képletben 1 2 R 1-4 szénatomos aIkoxicsoportot vagy R -vei együtt metiléndioxi-csoportot R^ halogénatomot képvisel - előállítására, azzal jellemezve, hogy a/ az R^ helyén halogénatomot tartalmazó /I/ általános képletü vegyületek - ahol R-*- és R^ jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel - előállítása esetén valamely /Ha/ általános képletü 3-metil-buten-2-il-aril-ketont és/vagy valamely izomer /Ilb/ általános képletü 3-metil-buten-l-il-aril-ketont - e képletekben R^ és R2 jelentése megegyezik a fenti 8
