182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129 hidridî vagy hidrogén, például nikkel-, palládium- vagy platina-katalizátor jelenlétében, igy például Raney-nikkel katalizátor jelenlétében. Előnyösen nátrium-bór-hidridet használunk. A /II/ általános képletü vegyületek előállítására szolgáló d/ eljárást úgy hajtjuk végre, hogy az önmagában ismert módon végzett redukciós lépés után dehidratálást végzünk, azaz vizet hasítunk le. A dehidratáláshoz előnyösen savas katalizátorokat használunk. Ilyen például az oxálsav, kénsav, foszforsav, kálium-hid-* rogén-szulfát, p-toluol-szulfonsav, aluminium-oxid, szilikátok* Ezenkívül a keletkező alkohol acótilezhető, majd ezt követően hevítéssel eceteav hasítható le. Az acetilezés acetil-kloriddal vary acetanhidriddel hajtható végre. A d/ eljárás utolsó lépésén a későbbiekben külön részletezzük. Ha a /III/ általános képletü uj vegyületek előállítása során 6 -/ 3 * -me t oxi -f eni 1/-6 -oxo-4 - k 1 ór -3,3 -d i me t i 1-hexáns a v-e t i 1- észtert használunk kiindulási anyagként, a reakciót a H eljárásváltozattal szemléltethetjük. Az eljárásban kiindulási anyagként használható vegyületeket az /V/ általános képlettel foglalhatjuk össze. R , R és R előnyösen a korábban előnyösként megnevezett csoportokat jelenti. Az /V/ általános képletü vegyületek újak, előállításukat a későbbiekben részletezzük. Azt találtuk, hogy a /III/ általános képletü vegyületeket az /V/ általános képletü vegyületékből, higitószerben, 30°C alatti hőmérsékleten állíthatjuk elő. A reagáltatást úgy végezzük, hogy az /V/ általános képletü vegyületeket higitószerben oldjuk. Higitószerként valamenynyi, a /II/ általános képletü vegyületek a/ előállítási módjánál ismertetett higitószer szóbajöhet. Előnyös higitószer a t petroléter, ciklohexán, toluol és klór-benzol. A reakcióhőmérséklet -2CFC és 30°C, előnyösen 0 és 25°C között van. A reakcióelegyet úgy dolgozzuk fel, hogy jeges vizet -. adunk hozzá, a szerves fázist semlegesre mossuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A szerkezet igazolása magmágneses rezonancia méréssel történik. Ha a /IV/ általános képletü vegyületek előállítása során 3,3-dimetil-4-/4*-metoxi-fenacetil/- j^-butirolaktont használunk kiindulási anyagként, a reakciót az I. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A /IV/ általános képletü vegyületek előállítása során kiindulási anyagként használt vegyületek a /VI/ általános képlettel foglalhatók össze. Az előnyös szubsztituensek ugyanazok, mint az /!/ általános képletü vegyületek a/ előállítási módjával kapcsolatban megadottak. A /VI/ általános képletü vegyületek újak, előállítási módjukat később részletezzük. Azt találtuk, hogy a /IV/ általános képletü vegyületek a /VI/ általános képletü vegyületekből higitószer jelenlétében, 30°C alatti hőmérsékleten állíthatók elő. A gyakorlatban úgy járunk el, hogy a /VI/ általános képletü vegyületeket egy higitószerben oldjuk. Higitószerként a /II/ általános képletü vegyületek a/ előállítási eljárásánál megadott higitószerek használhatók. Előnyös a petroléter, ciklohexán, toluol és klór-benzol alkalma-A reakcióhőmérséklet -20°0 és +30°C, előnyösen 0 és 25°C között van. 7 .
