182129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztiril-ciklopropán-karbonsav észterek előállítására
182.129 lárváival, mielőtt a levelek még megszáradnának. Kivánt idő elteltével meghatározzuk a %-os pusztulási fokot. 100 % azt jelenti, hogy valamennyi bogár-lárva elpusztult, mig 0 % a pusztulási fok, ha egyetlen bogár-lárva sem pusztult el. A kis érlet azt mutatta, hogy például a 17. példa szerint előállított vegyület hatása felülmúlta a technika állása szerint ismert, hasonló hatásspektrumu vegyületek hatását. 1. példa 3á,5 Ç /0,1 mól/ 6-/4’-metoxi-fenil/-4,6~diklór-3,3--dimetil-hex-5-ensav-etilészter 100 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten 2,5 g nátriumból és 100 ml etanolból készített nátrium-etilát oldatot csepegtetünk. Az elegyet további 4 órán át keverjük, jeges vizzel higitjuk, majd semlegesitjük. Metilén-kloriddal végzett extrakció után a szerves fázist szárítjuk, és forgó bepárlón bepároljuk. Nagyvákuumban végrehajtott desztilláció után 26,5 g enyhén sárgás szinü olajos anyag marad vissza, amelynek forráspontja 162 - 168°C/0,08 mbar. A termék a 2,2-dimetil-3-/ 2*-klór-2’-/4’~metoxi-fenil,//--vinil~ -ciklopropán-l-karbonsav-etilészter-nek mind a 4 lehetséges sztereoizomerjét tartalmazza. A főizomer vini1-protonja /ODCl^~ban.-/'s 5,7-nél, 5»85 ppm-nél egy dublett-et mutat. 2. példa 38,2 g 6-/4,-metoxi-fenil/-4,6,6-triklór~3;3-üiiaetil-hexánsav-etilésztér /nyers, a 8. példa szerint előállított anyag/ 100 ml etanollal készült oldatát szobahőmérsékleten 4,75 g nátrium 25O ml etanollal készült oldatához csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük,majd egy órán keresztül 50°C-on tartjuk. Ezután jeges vizet adunk hozzá, és 10 %-os vizes sósav-oldattal semlegesítjük. Metilén-kloriddal végzett kétszeri extrakció után a szerves fázist szárítjuk, forgó bepárlón bepároljuk, piajd nagy vákuumban desztilláljuk. 25 g 2,2-dimetil-3-£2’-klór-2’-/4*-metoxi-fenil/“/-vinil-ciklopropán-karbonsav-etilésztert kapunk, amelynek forráspontja 155 - 163°C/0,05 mbar. 3. példa 35 g 6-/4*-metoxi-fenil/-4,6,6-triklór-3,3-dimetil-hexánsav-klorid /nyers, POCl^-ot is tartalmaz; előállítása a 9»példa szerint/ 500 ml toluollal készült oldatát jéghütés mellett 40 g nátrium 700 ml etanollal készült oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 8 órán át keverjük, majd egy órán át 50yC-on tartjuk, jeges vizzel elegyitjük, és 10 %-os vizes sósav-oldattal semlegesítjük. A toluolos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat megszáritjuk, és az oldószert^valamint a keletkezett foszforsav-trietil-észtert ledesztillaljuk. A maradékot nagyvákuumban desztillálva tisztítjuk. 18,6 g 2,2-di met i1-3-’2 *-klór-2 *-/4 *-me t oxi-feni1/1 -vini1-c i klopr op án-1-karbonsav-eFilésztert kapunk. 4. példa A 3» példával analóg módon 6-/4’-metilén-merkaptofenil/-4,6,6-triklór-3»3-dimgtil-hexánsav-kloridból és nátrium-etilátbol 2,2-dimeti1-3-/2»-klór-2»-/4*-meti1-mérkapto-fenil/f~ -vinil-^-ciklopropán-l-karbonsav-etiléaztert állitunk elő. 5. példa 6-/4’-Metoxi-feni1/-4,6,6-triklór-3,3-üimeti1-hexánsav-14
