182119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsav-ciklusos kettős hemiaceatálok és a vegyületeket tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
182.119 a sárga színig /vagy ha indikátorként keményítőt használunk, akkor az első állandó kék szin megjelenéséig/ 0,070 N jódoldattal titráljuk. A jódoldat pontos meghatározásához vakpróbát használunk. Az előbb említett 177 875 azámu magyar szabadalmi leírásban leirt öttagú gyűrűs teljes acetállal ellentében, mely mintegy 1 mól nátrium-perjódátot fogyaszt, a találmány szerinti kettős hemiacetálhoz 2 mól feletti mennyiség szükséges. Vegyület Használt mól Mért mól Használt perjodát ekvivalense metll-glioxál 0,065 0,084 1,29 L-aszkorbinsav /I ekvivalens metil-glioxál hozzáadva/ 0,059 0,151 2,21 L-aszkorbinsav L-aszkorbinsav-metll-glioxál 0,140 0,525 2,21 vegyület L-as z korbins av-glioxál 0,074 0,178 2,58 vegyület L-as z kor b ins av-kr ot on-0,200 0,408 2,04 aldehid vegyület L-as z kor bins av-malondialdehid 0,195 0,267 1,56 vegyület 0,155 0,190 1,24 mannitol 0,59 0,226 1,15 6. példa Formiát és acetát meghatározása az aszkorbinsav-metil-glioxál vegyület oxidációjában A perjodátos oxidációt az előzőekben leirt módon tízszeres méretben, 15 perces reakcióidővel folytatjuk le, és a reakció megszakítására feleslegben nátrium-bór-hidridet adunk hozzá. A reakcióelegyet hígított kénsavval /2 N/ pH 6 értékre állítjuk be. Vákuumdesztillálásj és a sav visszatartása után, a desztillátumot nátrium-karbonattal meglugositjuk, és fagyasztó szárítással a vizet teljesen eltávolítjuk. A fagyasztó szárítással kapott anyag magmágneses rezonanciaspektrumát ezután felvesszük; az 1,90 ppm és 8,41 ppm sávnál fellépő rezonancia az acetát /CH^/-nak illetve a formiát /CH/-nak tulajdonítható /DBS belső standarthoz viszonyítva/. Ez az eredmény megfelel egyrészről áz enol acetát-formiát alkáli hidrolízisének, valamint a perjodátos és jódidos redukciónak, másrészről a kapott formaldehidnek és 5 szénatomszámu aldehideknek. A fagyasztó szárítással kapott anyag egy kis részét minimális mennyiségű vizben oldjuk, és sósavval semlegesítjük. Az oldathoz 2-benzil-2-tiopszeudokarbamid-hidrokloridot adunk, és az S-benzil-tiurónium-acetátot illetve formiátot fagyasztással és felolvasztással kicsapjuk. 7. példa Metil-glioxál-aszkorblnsav vegyület /l. példa.azerint előállitva/ Analitikai adatok: /<*/ f}2 = 11,0° /C, 1,82/ 7
