182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 10. példa 6-/2-Me t oxi-f en i l/-4-oxo~4H-pir án-2- kai: bons av-e t il és z t er 9,5 g 5,6-dibr0m~2,4-dioxo-6-/2-metoxi-fenil/-hex&nsav-etilészter es 10,0 g kálium-acetát 100 ml abszolút etanollal készült oldatát viaazafolyatáa mellett 5 órán át forraljuk, majd az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet bepároljuk, éa a visszamaradó barna anyagot 150 ml vízben éa 150 ml dietil-éterben oldjuk. Az éterea oldatot vízzel és telitett vizes nátrlum-klorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk éa szűrés után bepároljuk. Kátrány azinü szilárd anyagot kapunk. A szilárd termek etanol és viz elegyéből végzett átkristalyoaitáaával a cim szerinti vegyülethez jutunk. A termék sárga, tűs vadáspontja 78 - 81°C. Kitermelés: kristályokból 20 %. álló anyag, ol-11. példa 6-/2-K1ór-f en i1/-4-oxo-4H-pi r án-2-kar bonsav-etilészter 11,4 g bróm 70 ml kloroformmal készült oldatát 50 pero alatt, keverés közben hozzácsepegtetjük 20,0 g 6-/2-klór-fenil/-2,4-dioxo-hex-5-ensav-etiléazter 200 ml kloroformmal készült, 5 - 10°C-ra hütött oldatához. A bróm azine gyorsan elhalványul. Egy órás állás után szobahőmérsékleten bepároljuk az oldatot, és a nyers 6-/2-klór-fenil/-5,6-dibróm-2,4-dioxo-hexánsav-etilésztert feloldjuk 200 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz keverés közben 17,4 g 1,5-diaza-biciklo 4,5,0_/non-£5-én-t adunk, miközben az oldat hőmérsékletét 15 - 20°C-on tartjuk. Egy órás állás után szobahőmérsékleten 500 ml vizet adunk a hütött elegyhez, és a kapott barna csapadékot kiszűrjük. Etanol és viz elegyéből végzett kristályosítás, majd 80 - 100°C-os petroléterből végrehajtott kétszeri átkristalyosítás után a cim szerinti veg^ületet kapjuk 140 - 106°C-on olvadó sárga, tűs kristályok formájában. Kitermelés: 56%. 12. példa 6-/4-K1ór-fenil-4-oxo-4H-pirán-2-karbonsav-etilészter A cim szerinti vegyületet a 11. példa szerinti eljárással állítjuk elő. Olvadáspontja etanol és viz elegyéből végzett átkr is tály ősit ás után 151 - 155°C. Kitermelés: 20 %• 15. példa 6-/4~Met i1-fe n i1/-4—oxo-4H-pir án-2-kar b ons av A 11. példa szerinti eljárással 2,4-dioxo-6-/4~metil-fenil/-hex-4-énsav-etilészterből 6-/4-meti1-fenil/-4-oxo-4H-pirán--2-karbonsav-etilésztert állítunk elő, majd a terméket etanol és viz elegyéből átkrlstályositjuk. A termék olvadáspontja 140 - 146°G. Az igy kapott észtert tömény vizes sósav-oldattal visszafolyatás mellett hidrolizáljuk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, amely 257 - 258°C-on olvad. Kitermelés: 86 %. 10
