182115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-helyettesítatt piranon-származékok előállítására
182.115 ható elő. A reakciót az A reakcióvázlat szemlélteti. „4 , ^2?^ ® /ÏII/ általános képletü intermedierek, amelyekben R halogenatomot pelent. a többi szubsztituena pedig a korábbi USi ^J-^hatók eiő, hogy egy /V/ általános képlétü vegyületet molekuláris halogen feleslegével például bróm, előnyösen legalább két mól—ekvivalensnyi mennyiségével reagalta— tunk. A reakció kivitelezése során gyakran előnyös, ha a /III/ általános intermediert nem különítjük el, hanem közvetlenül cik— lizaljuk^ugy, hogy a reakcióelegyhez közvetlenül bázist adunk, A reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti. rt>/ Azok az /I/ általános képletü vegyületek, ahol R^-COOR^, -CONIIR^ csoportot, ciano-, 5-tetrazolil- vagy R6 csoportot jelent; Rk jelentése megegyezik Rö jelentésével vagy egy -CH=CH—Rö általános képletü csoport; R2 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy halogénatomot jelent; és R4 hidrogénatomot, vagy halogénatomot képvisel, úgy állíthatók elő, hogy egy /VII/ általános képletü vegyületet - a képletben R2, r3 és R^ a közvetlenül fent, R5 a korábban megadott jelentésű - egy savval reagáltatunk. A sav ásványi sav, igy sósavkénsav és a reakciót 0°C és 100°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Olyan vegyületek esetében^ ahol R? vagy R^ halogenatomot jelent, a halogén, például brom reakciója a megfelelő, R2 vagy R^ helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyülettel sav, például hidrogén-bromid felszabadulásához vezet, és in situ ciklizálás lép fel. A halogénezést egy bázis jelenlétében is végrehajthatjuk,^például trifluor-metoxi-szulfonil-klorid és trietil-amin kombinált alkalmazásával, és igy egy /V/ általános képletü vegyülethez jutunk, amelyet savval, például hidrogén-kloriddal kezelve gyürüzárással a kivánt termék keletkezik. Ez a reakció különösen olyan /!/ általános képletü vegyületek előállítására alkalmas, amelyekben R1 -C00R5 általános képletü csoportot jelent, és ilyen esetekben a körülmények megfelelő megválasztása esetén hidrolízis játszódik le, és az Rí helyén--C00H csoportot tartalmazó szabad sav vagy az Rí helyén -C00R5 általános képletü csoportot tartalmazó észter keletkezik, így például az előző reakció játszódik le, ha egy /VII/ általános képletü 2,4,6-trioxo-hexanotátot - R2, R2, R4 és R5 a korábbi jelentésű - visszafolyatás mellett egy vizes sav-oldattal forralunk. A sav például sósav lehet. Az észtercsoport változatlanul megmarad, ha vízmentes körülmények között, például tömény^ kénsavval és alacsonyabb hőmérsékleten dolgozónk. A két lehetőséget szemlélteti a C reakcióvázlat. o n. c- A /VII/ általános képletü vegyületek, ahol R , R , R és R2 a korábban megadott jelentésű, újak. A /VII/ általános képletü triketon intermediereket az irodalomból ismert 1-aril-l,3-butadionok és r!C00R5 általános képletü észterek katalizátor jelenlétében végrehajtott kondenzációjával állítjuk elő. így például egy R2 -CO-CHRJ-COCH^R^ általános képletü és egy /COORVp általános képletü vegyíifet kondenzációjával megfelelő /VII/ általános képletü Vegyületet állíthatunk elő. A reagáltatást egy bázis, például alkálifémhidrld feleslegében, inert, nem vizes közegben, például dimetoxi-etánban vagy dimetil-formamidban végezzük, hogy lehetővé tegyük a bután-dion di-anionjának kialakulását. 5
