182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez

182.114

10,0 g /0.039 mol/ 1. példa szerint előállított /+/-%-triptofan-metiléazter-hidrogénkloridot 75 ml abszolút piridinben oldunk, az oldatot 0 °C-ra hütjük éa hozzácsepegtetünk 8,05 g /0,044 mól/ 2-etil-5-klóx-valeriánsav-kloxidot. A reakclóeleçyet 4 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ez'után az oldoszext vákuumban deaztillációval eltávolítjuk, a visazamaxadt olajat háxomazox 5 ml vízzel eldöxzaöljük.

így 11,22 g cím szexinti vegyületet állítunk elő. Kitexmelés: 77,8 %.

Olvadáspont; 97-100 °C /metanol-víz/.

/= +24° /c = 1,00 diklóxmetán/;

7-,

■ 546 = +/^° /° = 1,00, diklóxmetán/.

Analízis exedmények a C^^gl^O^1 összegképlet /molsuly;

565,87 / alapján:

számított: 0 62,57 %, H 7,16 %, N 7,65 %, Cl 9,69 %í talált: C 62,56 %, H 6,99 %, N 7,67 %, Cl 9,52 %.

IR /KBx/: 5250 /m/\ I72O /002CH5/; 1650 cm“1 /NH-CO/.

5. példa

/+/-1-Et il-6-metoxikarboni1-1,2,3 »4,6,7-hexahidro-12H-indolo- 2,Ja,'kinolizin-5-ium-pexkloxat

5,00 g /15,7 mmol/ 2. példa azexint előállított /+/-L-N-/2-etil-5-klóxpentanoil/-txiptofán-metilészteXt 100 ml abszolút benzolban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 5,81 ml /9,75 g, 63,75 mmol/ foszforoxiklóridőt adunk és 5 órán át állandó keverea közben foxxaljuk. Az oldatot vákuumban bepáxoljuk, a páxlási max adékot kétszex 10 ni petxolétexxel moaauk, majd 100 ml diklóxmetánban oldjuk és az oldatot 5 %-os vizes nátxiumhidxogénkaxbonát-oldattal pH: 7,5~*e lugositjuk. A szerves fázist elválasztjuk, sziláxd vízmentes magnéziumazulfáttal azáxitjuk, szűrjük es a azüxletet egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután az oldószert vákuumban desztillációval eltávolítjuk, a desztillációs maradékot 6 ml metanolban oldjuk és az oldatot körülbelül 1 ml 70 %-os vizes perklóxaav-oldattal pH: 5 értékre savanyítjuk. A kivált kxistaLyokat szűrjük, kétszex 1 ml metanollal mossuk, azáritjuk.

2,3 g cim szerinti vegyületet állitunk elő.

Kitermelés: 85 %.

7 ' 545 = +119° /c = 1,00, diklóxmetán/.

Az anyalugból betöményités után még 1,0 g /17,76 %/ cim szerinti vegyület válik ki= +80°^)

Öaazkitexmeléa; 58,61%

Optikai tisztaság: 83 %.

A 2,3 g anyagot többször kristályosítjuk metanolból. A kapott termék optikailag a legtisztább.'

Olvadáspont: 219-220 °0 /metanol/.

/'■</j-2= +92° /c = 1,00, diklóxmetán/; = +129°

/c = 1,00, diklórmetán/.

10