182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 forráspontu közömbös szerves oldószer számításba jöhet, például a dekáim, tetralin, klnolin, izoklnolin stb. A XII általános képletü vegyületek szelektív termikus dekarboxilezését előnyösen dekáimban hanthatjuk végre. A XII általános képletü vegyület telítését katalitikusán aktivált hidrogénnel, Illetve kémiai redukálószerrel hajthatjuk végre. Abban az esetben, ha a telítést katalitikusán aktivált hidrogénnel végezzük, hidrogénező katalizátorként fémeket, mint amilyen a palládium, platina, nikkel, vas, réz, kobalt, króm, cink, molibàén, wolfram, valamint ezek oxidjalt használhatjuk. A katalitikus hidrogénezést olyaD katalizátorok jelenlétében is elvégezhetjük, amelyeket előzőleg valamely hordozó felületére csaptak ki. Ilyen hordozók lehetnek például a szén, elsősorban a csontszénj sziliciumdioxid, aluminiumoxid, az alkáliföldfémek szulfátjai es karbonátjai. A katalitikus hidrogénezést valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, mint amilyen a viz, vizes lugoldat, alkoholok, etilacetát, dioxán, jégecet, dimetilacetamid, dimetilformamid illetve ezek elegyeiben végezzük. Abban az esetben, ha a redukciót valamely kémiai redukalószerrel végezzük, redukálószerként például egy komplex fémhidridefc, például valamilyen bórhidridet, pélciául alkálifémbórhidrideket mint amilyen a nátriumbórhidrid vagy aluminiumhidriáeket, p ul alkálifémaluminiümhidrideket, mint amilyen a litiumaluminiumhidrid alkalmazhatunk. A redukciót valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben, például vizben, vizes alkoholban, aőetonltrilbenj végezzük. Oldószerként, illetve szuszpendálószerként előnyösen valamely alifás alkoholt, mint amilyen a metanol, használunk. A XIII általános képletü vegyület telítését a találmány szerinti eljárás értelmében legelőnyösebben csontszenes palládium katalizátor jelenlétében végezhetjük valamilyen közömbös szerves oldószerben, mint amilyen a dimetilformamid. A XIII általános képletü vegyület katalitikus hidrogénezéskor epimerelegy keletkezik, melyben azonban a cisz-izomer van túlnyomó mennyiségben. Ha a hidrogénezést csontszenes palládium katalizátor jelenlétében és dimetilformamid oldószerben végezzük, sztereoszelektiven olyan XIV általános képletü cisz-vegyület keletkezik, ahol a 12b-helyzetü hidrogénatom ck-t érállás on, és csupán melléktermékként kapjuk a megfelelő 12b^ H-epimert. A találmány szerinti eljárás értelmében úgy is eljárhatunk, hogy a XIII általános képletü savat először a megfelelő észterré alakítjuk és azután vetjük alá a fentiekben részletezett telítésnek. Mind a XIII általános képletü vegyületek, mind pedig azok megfelelő oktahidro-származékának èszterezesét a 17I 660 számú magyar szabadalmi leírásban konkréten ismertetett példa alapján hajthatjuk végre. Abban az esetben, ha a megfelelő metileszter származékot kívánjuk előállítani, ismert módon előnyösen úgy járhatunk el, hogy a megfelelő savat valamilyen közömbös szerves oldószerben, mint amilyenek a halogénezett szénhidrogének, előnyösen a diklórmetán, diazometánnal reagáltatjuk. A XIV általános képletü izomer keveréket önmagában ismert módon, például preparativ rétegkromatográfiás utón bonthatjuk Izomer jelre. A XIV általános képlet körébe eső optikailag aktiv olaz /!>/, 12b///vegyület ciklizalását önmagában ismert módon, például 8
