182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 80-90 °C hőmérsékleten végezzük. Az ezt követő alkálifémhidrogénkarbonátos kezelésnél például nátriumhidrogénkarbonát hig vizes oldatát alkalmazzuk. A kezelés t 10-25 °C hőmérsékleten 10-24 órán át végezzük. Az V általános képletü optikailag aktiv vegyület és a VI képletü akrolein reakcióját valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, a viz kizárása mellett végezzük. Ilyen oldószerek lehetnek az adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített alifás vagy aromás szénhidrogének, mint amilyen a diklórmetán, diklóretán, kloroform, klórbenzol. A reakciót katalitikus mennyiségű alkálifém-tercier-butilát, e-' lőnyösen kálium-tercier-butilát jelenlétében végezzük. A reakcióót 10-25 °G hőmérsékleten hajtjuk végre. A VII általános képletü optikailag aktiv vegyületek krómvagy mangántartalmu oxidálószerral végzett kezelését például krómtrloxiddal, mangándioxiddal, piridin-klórkromát és piridin-dikromát komplexszel, vagy szilikagélre lecsapott krómtrioxiddal végezhetjük. Az oxidálást enyhe reakció körülmények között a víz kizárása mellett valamilyen, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek lehetnek például az adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesitett alifás vagy aromás szénhidrogének, mint amilyen a diklórmetán. A reakciót 15-25 °C hőmérsékleten végezhetjük el. A VIII általános képletü optikailag aktiv vegyületek szelektív redukálását olyan redukáloszerre! végezzük, mely csak a gyűrűben lévő kettőskütés telítésére alkalmas anélkül, hogy a molekula egyéb részein lévő redukálható csoportokat is egyidejűleg redukálná. Ilyen redukálószer lehet például a nátriumbórhidrid alkoholban, vagy a cink ecetsav-viz elegyben, illetve a csontszenes palládium katalizátor jelenlétében végzett katalitikus hidrogénezés. Ha a redukciót nátriumbórhidriddel végezzük, kizárólag a IXa általános képletü optikailag aktiv transz-vegyületet kapjuk, ha cinket alkalmazunk redukálószerként a IXa és IXb általános képletü vegyületek olyan keverékét kapjuk^ melyben a IXb általános képletü optikailag aktiv cisz-termek van túlsúlyban, ha viszont katalitikus hidrogénezéssel redukálunk, szintén keveréket kapunk, azonban ebben az esetben a keverékben a IXa általános képletü transz-vegyület van túlsúlyban. Ha a redukció során a IXa és IXb általános képletü vegyületek keverékét kapjuk, a két izomert önmagában ismert módszerekkel szétválaszthatjuk és a találmány szerinti eljárás következő lépését az egyes izomerekkel külön-külön folytatjuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a IXa és IXb általános képletü vegyületek keverékét szétválasztás nélkül visszük a találmány szerinti következő reakció-lépésbe. A redukciót valamilyen, a reakció szempontjából közömbös, az alkalmazott redukálószertól füg^ő különböző szerves oldószerekben hajthatjuk végre. Ilyen oldószerek lehetnek például az 1-6 szénatomos alifás alkoholok, mint amilyen a metanol, a nátrium-bórhidrides redukció vagy a katalitikus hidrogénezés esetén, az 1-6 szénatomos alkánkarbonsavak, mint amilyen az ecetaav, illetve ezek vízzel alkotott elegye a cinkkel végzett redukció esetén. A reakciót -5 - +25 °0 hőmérsékleten hajtjuk végre. A IXa általános képletü, vagy a IXa és IXb általános képletü optikailag aktiv vegyületek keverékének hidrolízisét előnyösen valamilyen alkalikua szee jelenlétében végezzük. Alkáliéi
