182114. lajstromszámú szabadalom • Eljrás optikailag aktív 14-oxo-E -homo-eburnán-származékok enantioszelektív szintéziséhez
182.114 irt anyag adataival. A préparâtiv rétegkromatográfiáa tisztítás során a cim szerinti transz vegyületet /l\,12bf/ is elkülönítettük:. Kitermelés: 10 mg /5 %/• = +78° /c = 0,52, diklórmetán/. Optikai tisztaság: 86 %. A vegyület IB é3 MS adatai megegyeznek az BI-634 asz. magyar szabadalmi bejelentésben ismertetett megfelelő racém anyag sajátságaival. 19- példa /+/-14—Oxo-E-homo-eburnán />/,16V 58 mg /17,4 mmol/ 18. példa szerint előállított /-/-lsv -etil-l^-metoxikarbonil-1,2,5,4,6,7»12,12b f-oktahidro-indolo /2,3-a1 kinolizint 5 ml abszolút toluolban oldunk. Az oldathoz -10 m^ nátriumhidrid 50 %-os olajo3 azuszpenzióját adjuk és 5 6- rán at keverés közben nitrogénáramban forraljuk. Az elegyet hütjük, háromszor 2 ml 2?5 %-os vizes kénsav-oldattal extraháljuk. Az egyesitett vizes fázisokat tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal pH = 8 értékig lúgos ltjuk. A bázikus oldatot háromszor 5 ml diklórmetánnal extraháljuk, az egyesitett szerves fázisokat szilárd vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban szarazra pácoljuk. A szilárd párlási maradékot 1,5 ml metanolból átkr is talyosit juk. így 54 mg cim szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 65 %. /m.y +52,5° /c = 1,55, diklórmetánban/. Olvadáspont: 152-154 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az la és/vagy Ib általános képletü optikailag aktiv 14-oxo-E-homo-eburnán-származékok - mely képletben B^ jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport és és az la altalános képletü vegyületek savaddiciós sói előállitására, azzal jellemezve, hogy valamely V általános képlett optikailag aktiv hexahidroindolokinolizinium-só-származékot - mely képletben B*- jelentése az la és Ib általános képletnél megadottakkal egyező, B2 jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport es X1 jelentése halogénatom - valamilyen, katalitikus mennyiségű alkálifém-tercier-alkoholát jelenlétében a VT képletü akroleinnel reagáltatjuk, a kapott uj VII általános képletü optikailag aktiv hidroxi-dehidro-E-homo-eburnán-karbonsavészter-származékot - mely képletben Bt jelentése az la és Ib, B| jelentése az V általános képletnél megadottakkal egyező, és Js jelentése savmaradék - krómot vagy mangánt tartalmazó oxidálószerrel kezeljük, a kapott uj VIII általános képletü optikailag aktiv oxo-dehidro-Eyhomo-eburnán-karbonsavészter-szarmazékot, - mely képletben B1 jelentése az la éslb, B2 jelentése az V. és x2 jelentése a VII általános képletnél megadottakkal egyező -a/ szelektíven redukáljuk, adott esetben a keletkezett 19
