182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 A ka, ott ' olajos terméket /10,8 g/ oa zlopkrómatográf iával /118 g szillkagélen/ tisztitjuk, aluensként bezolt használunk. A kívánt vegyületet tartalmazó frakciókat összegyűjtjük, bepároljuk, és az olajos terméket /5,6 g/ dietil-éterbol kristályos j tva et il-2-/6-klór-4~f ormaïnido-pir imidln-2-il/-2-metoxi-imino-ecetsavat /szin-izomer/ kapunk; olvadáspont 116-119°. */ max * 3400, 1750, 1725, 1665, 1495, 1270, 1030 cm'1. NMR<fppm /CDC15/í 1,35 /3H, t, J=7 Hz/ 4,09 /3H,s/; 4,40'/2H, q, J=7 Hz/ 6,5-8,3 /1H, széles/; 8,3-9,0 /1H, széles/;9,2 /ÍH, széles s/. 20. példa Etil-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-acetát /50,0 g/, szelén-dioxid /31.87 g/ és N,N-dimetll-formamid /240 ml/ keverékét 70-75°-on 1 órán át keverjük, majd lehűtjük környezeti hőmérsékletre. A kivált csapadékot leszűrjük, és a szürletet vákuumban bepárolva olajos terméket kapunk. Az olajat keverés közben vízhez /750 ml/ adjuk, és pH-ját vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal 7-re állítjuk be. A kivált sárga anyagot leszűrjük, és vízzel mossuk. A : zürletet és a mosófolyadékokat egyesítjük, és metoxi-amin-hidrokloridőt /19,95 g/ adunk hozzá. Vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal a keverék pH-ját 4—re állítjuk be, és környezeti hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A vizes reakciókeveréket etil-acetáttal extraháljuk, a kivonatot vizes” nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Etil-2-/4-Eormamido~pirimidin-2- -il/-2-metoxi-imino-acetátot /szin-izomer/ 31 g/ kapunk barnás olaj formájában. MR cf ppm /CDC1,/; 1,36 /3H, t, J=7 Hz/; 4,12 /3H, s/; 4,42 /2H, q, J=7 Hz/; 6,5-8,2 /1H, széles/; 8,66 /1H, d, J=6 Hz/; 8,8-10,0 /2H, széles/. 21. példa /l/ Etil-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-2-metoxi-imino--acetátot /szin-izomer/ /30,8 g/ etanolban /3Û8 ml/ oldunk, In alkoholos kálium-hidroxid-oldatot /550 ml/ adunk hozzá, és a keveréket környezeti hőmérsékleten 3,5 óráig keverjük. A reakciókeveréket jeges fürdőben lehűtjük, és tömény sósavoldattal /53 ml/ pH 3-ía állitjuk be. A képződött szilárd anyagot leszűrjük, és etanollal /60 ml/, vízzel /100 ml/ és acetonnal /100 ml/ mosva nyers terméket /28,8 g/ kapunk. E terméket"/l g/ vízből /10 ml/ át kristályositva tiszta 2-/4-amino-pirimitdin-2-íl/-2-metoxi-imino-ecetsavat /dihidrát, szin-izomer/ /0,4 g/ kapunk; olvadáspont 178-183°. /bomlás/. A 21-/1/ példa szerint a következő vegyületet állitjuk elő: - -/2/ 2-/4-Amino-6-klór-pirimidin-2-il/-2-metoxi-iminoecetsav /szin-izomer/. IR /“SoÍ01: 5^80, 3580, 3200, 1640, 1610-1580, 1530, 1040, 720 cm 20
