182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására

182.098

szárítjuk:, és szárazra pároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, szűrjük, és éterrel mossuk. 4-Formamido-2-/2-metánszulfinil-2-metil-tiometil/-pirimidint /1,2 g/ kapunk.

IR ^ Sax011 1600 * 1560 » 1450 » 1370 om"’1

mm (fppra /DMSO-dg/s 2,23 /3H, a/; 2,30 /3H, s/; 2,75 /3H, a/;

2,93 /3H, a/; 5,95 /1H, a/; 6,07 /1H, a/; 7,67 /1H, azélea a/; 8,92 /1H, d, J=5 Hz/; 9,17 /1H, széles a/; 11,40 /1H, azélea a/.

A 15-/1/ példa célvegyületével azonos vegyületet állítunk elő az ott leirt módszerrel a következő vegyületből:

/2/ Etil-4~formamido-piridimidin-2-karboxilát.

16. példa

Hangyaaav /4,82 g/ és ecetsavanhidrid /9,7 g/ elegyét környezeti hőmérsékleten 1,5 órahosszat keverjük.

Az elegyhez 4—formamido-2~/2-metánszulfinil~2-metil—tioacetil/-pirimidint /2,6 g/ adunk, éa a keveréket 1,5 órán át 50 -on. majd nátriumperjódát /610 mg/ hozzáadása után a fenti hőmérsékleten 1 órán át keverjük. A keveréket szárazra pároljuk, éa a maradékot etil-acetát /50 ml/ és vizes nátrium-klorid-ol-' dat /20 ml/ keverékében oldjuk. A szerves réteget elválasztjuk, és a vizes réteget háromszor etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesitett szerves fázisokat vizmentea magnézium-szulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot /2,0 g/ oszlopkromatografiával szilikagélen /13 g/ tisztítjuk, eluensként etil-acetát/benzol /ltl/ elegyet használunk. A kívánt vegyületet tartalmazó frakciókat összegyűjtjük, szárazra pároljuk, és kevés etil-acetátból kristályosítjuk. Tiszta S-metil-4-formamido-pir^midin-2-tioglioxilátot /840 mg/ kapunk; olvadáspont 112-3480, 3380, 1715, 1680, 1585 cm"1.

NME(Çppm /DMSO-dg/: 2,17 /3H, a/; 7,20 /1H, széles s/; 8,12

/1H, d, J=6 Hz/; 9,17 /1H, széles s/; 11,08 /1H, d, J=7 Hz/. .

17. példa

/l/ S-Metil-4-formamido-pirimidin-2-tioglioxilát /3,0 g/ és viz /26 ml/ szuszpenziójához cseppenként, környezeti hőmérsékleten In vizes nátfium-hidroxíá-oldatot /12 ml/ adunk, és

1,5 órahosszat a fenti hőmérsékleten keverjük.

Az oldathoz vizes etoxi-amin-oldatot adunk*/§z utóbbit etöxi-amin-hidrokloridból /1,3 g/, vízből /10 ml/ es nátrium-hidrogén-karbonátból /1,12 g/ állítjuk előJJ* Az oldatot környezeti hőmérsékleten 10 percig keverjük, In sósavoldattal pH 3-ra állítjuk be, és etil-acetattal mossuk. A vizes réteget kiaózzuk, 10 %—os sósavoldattal pH 1-re állítjuk be, és etil-acëtáttal extraháljuk. A kivonatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk* A kikristályosodott maradékot n-hexánnal mosva 2-etoxi-imino-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-ecetsa- - vat /szin-izomer/ /2,22 g/ kapunk, olvadáspont 130-135/bomlás/.

24