182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.098 NMR <f ppm /DLISO-dg + D20/: 3,80 /3H, a/; 6,16 /1H, a/; 6,77 /HI, 3/. /5/ 2-/2-Formamido-6-klór~pir imidin-'4— il/-2-metoxi-imi no-ecetsavat /por/ /olvadáspont 138-142 , bomlás/ állítunk elő a 4-/1/ példa aaerint. IR^Sax°1: 3áOO, 3325, 3200, 1740, 1695, 1670, 1550, 1385, 1250, 1040, 820 cm"1. NMRçfppm /DMSO-dg/: 4,05 /3H, a/; 6,87 /1H, a/; 6,93 /1IÍ, a/; 9,38 /1H, d, J=9 Hz/; 11,11 /1H, d, J= 9Hz/. 11. példa /l/ n-Butil-litium 15 %-os n-hexános oldatát /636 g/-20° és -30° között, 1 óra alatt tetrahidrofuránban /500 ml/ oldott 2-amino-6-metil-piridinhez /64,8 g/ adjuk, és -8° és -10° között 30 percig keverjük. Az oldathoz -15° és -5° között, 40 perc alatt trImetil-azilll-kloridőt /161,7 g/ adunk, és az oldatot szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. Az oldatot szilikagéllel /180 g/ töltött oszlopon átszűrjük, tetrahidrofuránnal mossuk, majd a szürletet csökkentett nyomáson benzoljuk. A maradékot frakcionált deaztilláclóval tisztítva 2-/ïï,N-bisz/ . /trimetil-szilil/-ami.io/—6-metil-piridint /117,6 g/ kapunk; forráspont 95-97°/5-6 Hgmm. NMR <f ppm /CC14/; 0,13 /18H, a/; 2,35 /3H, a/; 6,43 /1H, d, J=8 Hz/; 6,60 /Ili, d, J=8 Hz/; 7,25 /1H, t, J=8 Hz/. 3-hexános oldatát /338,6 o. tetra/ /2/ n-Butil-litium 15 /-on n-h< cseppenként, -20° és -30° között. 1 óra alatt vízmentes hidrofuránban /360 ml/ oldott 2- ßj,N-biaz/trimetil-szilil/-aminoU-6 -metil-plridinhez /100 g/ adunk, és az oldatot 20-23°-on 1 órahoaszat keverjük. Az oldatot kis részletekben keverés közben darált szárazjéghez /I kg/ adjuk, és keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Az oldatból csökkentett nyomás..^ a tetrahidrofuránt lepároljuk, és a maradékhoz abszol&t eljön ölt /I liter/ adunk. Az oldathoz -5° és -10° között 30 %-os etanolos sóaavoldatot /660 ml/ csepegtetünk, és 0-5°-on 30 percig hidrogén- klór id-gázt vezetünk az oldatba, majd éjszakán át 10°-on keverjük. Az oldatból az etanolt eltávolítjuk, a maradékot vízben oldjuk, és etil-acetáttal háromszor mossuk. Nátrium-hidrogén-karbonáttal az oldatot pH 7-8-ra állitjak bé, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos kivonatot telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, éa csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyersterméket /54 g/ oszlop-krómatográfiával szilikagélen /I kg/ tisztítjuk étil~a0etát/benzol eluenst használva. Etil-2-/6-amino-piridin-2-il/-acetátot /30,2 g/ kapunk; olvadáspont 66-68°. IrV max : 3^30, 33^0, 3200, I730, 1645, 1480, 1190 cm“1. NMR0 ppm /CDCl^/s 1,25 /3H, t, J=G Hz/; 3,67 /2H, a/; 4,20 /2H, „ 5.33 /2H, azéles a/j 6,43 /1H, d, J=8 Hz/; d, J=8 Hz/; 7,40 /1H, t, J*8 Hz>. , /5/n^il-*2-/6-formamldo-piridin-2-il/-acetátot /olvadáspont 35-38°/ a 4-/1/ példa Szerint állítunk élÖ. q, J-6 Hz* 6,62 /1H,
