182098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin és pirimidinkarbonsav származékok előállítására
182.093 öntjük, és a keveréket 10 percig keverjük, majd szűrjük, és a leszűrt csapadékot vízzel mossuk. A szürletet és a mosófolyadékokat egyesítjük, és vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal pH 7-re állítjuk be. A keveréket etil-acetáttal és telített vizes nátrlum-klorld-oldattal mossuk, majd etil-acetát/etanol /2:1/ eleggyel extraháljuk. A kivonatot telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert lepárolva sötétsárga olaj alakjában etil-2-/4- formamido-pir ■ ;ddln-2-il/~glioxilátbol és monohidrátjából. azaz etil-2~/4-formamido-pirimidin-2-il/-2,2-dihidroxi-acetátbol álló keveréket kapunk /2,4 g/. /2/ Etll-2-/4~formamido-pirimidin-2-il/-acetát /2,95 g/, szelén-dioxid /1,87 g/ és N,N-dimetil-formamid /15 ml/ keverékét 70 -on 1 órán át keverjük. A reakciókeveréket lehűtjük környezeti hőmérsékletre, szűrjük, és a leszűrt csapadékot kevés N,N-dimetil-formamiddal mossuk. A szürletet és a mosófolyadékokat egyesítjük, és‘az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vízben /60 ml/ öntjük, és a keveréket 10 percig keverjük. Vizes nátrium-hidrogén-karbonát-olda:,tal a keveréket pH 6 -7-re állítjuk be, az oldhatatlan anyagot szűréssel elválasztjuk, és vízzel mossuk. A szürletet és a mosófolyadékot egyesitjük, és egymás után dietil-éterrel és etil-acetáttal mossuk. A vizes keveréket nátrlum-kloriddal telitjük, majd kloroform/etanol /1:1/ elegyével /4x60 ml/ extraháljuk. A kivonatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot /2,2 g/ etil-acetátban /10 ml/ oldjuk, és oszlopkromatográfiával szilikagélen /15 g/ tisztítjuk, eluensként etil-acetátot használva. A kívánt vegyületet tartalmazó eluátumokat összegyűjtjük, és az oldószert lepároljuk. A kapott olajos anyagot /1,5 §/ kevés etil-acetátban oldjuk, majd diizopropil-éterből kristályosítva etil-2-/4~formamido-pirimidin-2-il/-glioxilát és monohidrátja, azaz etil-2~/4-formamido-pirimidin-2-il/-2, 2-dihidroxi-acetát keverékéből álló halványsárga kristályokat /0,6 g/ kapunk; olvadáspont 74-78°. IE y’ nujol; 5200-5400, 1755, 1690-1710, 1595, 1580, 1280, 1250, maX * 1215, 1155, 1100, 1050, 850 cm“1. NME ppm /DMS0-d6/: 1,16 /1,8H, t, J=7 Hz/; 1,26 /l, 2H, t, J=7 Hz/; 4,10 /I,2H, q, J=7 Hz/; 4,42 /0.8H, q,J=7 Hz/; 6,97 /1,2H, széles a/; 7,0-7,8 /1H, m/; 8,64 /0,6H, d, J=6Hz/; 8,90 /0,4H, d, J=6 Hz/; 8,8-9,6 /1H, m/; 11,15 /1H, széles s/. /5/ A 9-/1/ preparálás szerint kapott etil-2-/4-formamido-pirimidin-2-il/-glioxilát és monohidrátja keverékét etanolban /50 ml/ oldjuk, és jeges hűtés és keverés közben cseppenként In etanolos kalium-hidroxid-oldatot /II ml/ adunk hozzáj majd a keverést környezeti hőmérsékleten folytatjuk. A reakciokeveréket leszűrjük, és a csapadékot egymás után kevés etanollal és dietil-éterrel mossuk, majd száritjuk. Barna por alakjában kálium-2-/4-amino~pirimidin-2-il/-glioxilátot /0,4 g/ kapunk. A szürletet és a mosófolyádékokat egyesitjük, és körülbelül 15 ml térfogatra bepároljuk, majd a maradékhoz dietil-étert /20 ml/ adunk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, és egymás után kevés etanollal és dietil-éterrel mosva további halvány-18
