182086. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazin származékok előállítására
182.086 órán keresztül vlsszafolyatás közben főzzük. Az oldatot lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot nitrogénlégkörben desztilláljuk. Kitermelés 89,2 g /90 %/. A vegyulet forráspontja 158-160 °C/30 Hgmm. 2.3.5- Tíiklór-benzoil-cianid előállítása Béz-cianid /89 g, 0,9 mól/, kálium-jodld A50,5 S, 0,9 mól/ és xilol keveréket /800 ml/ Dean-Stark berendezésben nitrogénlégkörben 24 órán keresztül vlsszafolyatás közben főzzük. 2.3.5- Trlklór-benzoilklorid /89 g, 0,36 mól/ nátriummal szántott xilolban /100 ml/ készített oldatát hozzáadjuk a fenti szuszpenzióhoz. A kapott reakoióelegyet 72 órán keresztül keverés közben visszafolyatjuk. A reakoióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szilárd anyagot nátriummal szárított xilollal /200 ml/ mossuk. A szürletet és a mosófolyadékot egyes itjük, majd vákuumban bepároljuk. A kapott anyag olaj. Kitermelés 76 g /96 %/. 3.5- Diamino-6-/2,3»5-triklór-fenil/-l,2,4-triazin előállítása . 2,3 * r i klór—ben z oil—c i an id /38.5 g» 0,16 mól/ dimetil-szulfoxidban /80 ml/ készített oldatáé keveres közben cseppenként hozzáadjuk előzetesen 8 n vizes salétromsav-oldattal /560 ml/ kezelt amino-guanidin-hidrogén-karbonát /65,76 g, 0,32 mól/ szuszpenzióhoz. A kapott reakoióelegyet 3 órán keresztül keverjük, majd 21 napig szobahőmérsékleten hagyjuk állni. Ezután a szilárd anyagot leszűrjük, vízzel /2 x 100 ml/ mossuk és vákuumban szárítjuk. Szilárd kálium-hidroxid metanolban készített 10 %-os oldatából /320 ml/ és a fentiek szerint kapott szilárd anyagból készített szuszpenziót 1 órán keresztül visszafolyatás közben főzzük, majd a reakoióelegyet lehűtjük és- vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot jeges vízzel /200 ml/ kezeljük és a kapott szilárd anyagot leszűrjük és vákuumban szárítjuk. A kapott száraz szilárd anyagot száritóoszlopra /25 mm átmérőjű, 200 g MEG szilikagél/ visszük és etil-acetát/metanol/ecetsav /90 : 2,5 ï 2,5/ elegyével eluáljuk. Az 50-80. frakciókat /900 csepp frakciónként/ összegyűjtjük és vákuumban bepároljuk. A kapott szilárd anyagot izopropanolból átkristályosltjuk. 0,77 g /1,6 %/ 3»5-üiamino-6-/2,3,5-triklór-fenil/-l,2,4— -triazin-t kapunk, amelynek olvadáspontja 232-235 °C /korrigálatlan/. 4. példa 5-Aoetamido-3-amino-6-/2,3-diklór-fenil/-l,2,4—trlazin előállítása 3,5-Diamino-6-/2,3-diklór-fenil/-l,2,4-triazin /2 mg, 8 mmól/ és ecetsavanhidrid /10 ml/ eoetsavban /20 ml/ készített oldatát 2 órán keresztül keverés közben visszafolyatjuk. A kapott oldatot lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot vizes ammónium-hidroxid-oldattal /100 ml/ kezeljük és a kapott reakoióelegyet 2 órán keresztül keverjük. A szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, száritjuk és izopropanolból átkristályosit juk. 1,0 mg /42 %/ 5-sicetamido-3-amino-6-/2,3-diklór-fenil/-l,2,4-triazin-t kapunk, amelynek olvadáspontja 250- 252 °C /korrigálatlan/. 9
