182082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-csoport,ill allil-oxikarbonil-csoport eltávolítására allil észterekből, -karbonátokból és N-helyettesített karbamidsavak allil-észtereiből

182.082

éa diklói-metán ele^gyel 3 Ízben mossuk, végül nagyvákuumban szántva fehér por kent 0,05 g /+/-l,l-dimetil-karbapeném~3-karbonsav-káliuma ót kapunk.

BíR-spektruma /D-O-ban/ : (Ti,07 /s, 3H/, 1,28 /a, 3H/,

3,15 /ABX rendszer, J=Í6, 5,5 és 3 Hz, 2H/, 5,97 /dd, J=5,5 éa 3 Hz, 111/, 6,12 /a,

13* példa

2,35,6 N-/alliloxi-karbonll/-D-fenil-glicint, 1,55 g 2-etil-hexánsavat, 0,15 6 trifenil-foszfint éa 0,10 g tetrakisz /trifenil-foszfin/-palládiumot 25 ml, 1:1 arányú diklór-metán és etilacetát elegyében tartalmazó oldatot 24 óra hoszazat 25°C-on keverünk. A kapott terméket elkülönítjük, etilacetáttal mossuk, éa forró vizből átkriatályositva 1,08 g D-fe«^ nil-glicint kapunk.

14. példa.

...., 'í'-Amino-vajsav 1,87 g allil-karbonátját, 1,65 g 2-etil-hexánsavat, 0,2 g trifenil-foszfint és 0,22 g tetrakiaz /tri-» fenil-foszfin/-palládiumot 25 ml diklór-metán éa 15 ml éter elegyében 18 óra hosszat 25°C-on keverünk. A kapott terméket elkülönítjük, diklór-metánnal mossuk, majd vákuumban 50 °C-on szárítva 0,95 g ^-amino-vajsavat kapunk.

15* példa

tr an a z-6-/l-Hidr oxi-e t il/-2-et ilt io-pen ém-3-karb ons av-allilésztert 2-etil-hexánsav-nátriurasóval trifenil-foszfin és tetrakisz/trifenil-foszfin/-palládium jelenlétében az előző példákban leírtakkal analóg módon reagáltatva transz-6-/l-hidroxi-etil/-2-etiltio-peném-3-karbonsav-nátriumsót kapunk.

IR-spektruma /nujolban/: 3500, 1775 és 1600 cm”’1'.

16. példa

2,05 g G-penicillin-/2-klór~allil/-észtert 10 ml etil-acetátban es 10 ml metilén-kloridban nitrogéngáz alatt 25°C•on keverünk, és hozzáadunk etil-acetáttal készült 10 ml, Q5 mólos 2-etil-hexánsav-káliumsó oldatot, 0.1 ml trietil-foszfitot és 23 mg palládium-acetátot. Három óra múlva a terméket kiszűrjük, etil-acetáttal mossuk és vákuumban szárítjuk. 1,51 g /75 %/ G-penicillin-káliumsót kapunk.

17» példa

1,00 g G-penicillin- /2-klór-allil/-éaztert 5 ml metilén-klorid és 5 ml etil-acetát elegyében 2 óra hosszat 25°C-on 5 ml 0,5 mólos 2-etil-hexánsav-káliumsóval^ 150 mg trlsz/p-klór-fenil/-foszfinnal és 23 mg palládium-aoetattal reagáltatva 0,25 g /25 %/ G-penicillin-kaliumaót kapunk.

Ha a fenti reakciót 24 óra hosszat folytatjuk, a kivánt terméket 65 %-os kitermeléssel kapjuk.

18. példa

/!/ ^Amino-vajsav 1,87 g /10 mmól/ allil-karbonátját,