182082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-csoport,ill allil-oxikarbonil-csoport eltávolítására allil észterekből, -karbonátokból és N-helyettesített karbamidsavak allil-észtereiből
182.082 tea dime tl 1-foxmami db an, éa hozzáadunk. 1,65 g allil-jodidot, majd szobahőmérsékleten 18 óxát keverjük. Az elegyet utána 100 ml éteirel higitjuk, éa 5 x 50 ml vízzel, 25 ml 5 %-os vizes nátxium-tioazulfat oldattal éa 50 ml telített nátr ium-klor id oldattal mossuk. Vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, utána az oldószereket eltávolítjuk, és a maradékot nagyvákumban állandó aulyig szárítva 3»71 6 G-penicillin-allil-esztert kapunk színtelen olajként közel kvantitatív kitermeléssel. Az infravörös spektrumban diklór-metánoa oldatban 5550, 1785» 1730 éa 1660 cmf^-nél találhatók maximumok. ___________ B. előállítás. Az A. előállítást ismételjük meg,_ de az allil-jodidot 1,95 g cinnamil-bromlddal helyettesítjük. A 4.55 g G-penicillin -cinnamil-észtert hasonló módon izoláljuk feher habként. Az infravörös spektrumban diklór-metánoa oldatban 5500, 1785, 1670 és 1610 cm-1-nél találhatók maximumok, —___C. eiőállitáa. ............. Az A. előállítást Ismételjük meg, de az allil-jodid helyett 1,75 g gamma-bróm-krotonsav-metil-észtert használunk. A terméket, a 5,82 g G-penicillin-0-/metoxi-karbonil/-a 111Ű-észtert hasonló módon izoláljuk színtelen, sürü olajként. Az infravörös spektrumban diklór-metanos oldatban 5550, 1785» 1755» I715 és 1680 cm-l-nél találhatók maximumok. D. előállítás.----- -5,75 S /10 mmól/ G-penicillin-allil-éaztert 20 ml diklór-metánban 0-5 °C-on 1,75 g /10,2 mmól/ m-klór-peroxi-benzoesav 5 ml dietil-éterrel készült oldatával elegyítünk. Az olda-" tot két órán át 0 - 5 °C-on tartjuk, majd 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, és 2 x 50 ml nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk, és bepárolva a G-penicillin-allil-észter szulfoxidját kapjuk habként. Ezt a habot 50 ml vizmentea dioxánban oldjuk, és 10 órán át forraljuk visszafolyó hütő alatt 0,2 g piridin-foazfáttal. Az oldószert eldesztilláljuk, és a maradékot szilika^élen 5 % étert tartalmazó diklór-metannal eluálva krómatográfaljuk. A megfelelő eluátumok bepáriásával fehér, hab szerű 2,55 g 7-/fenil-acetamido/-dezacetoxi-cefalosporánsav-allil-észterhez jutunk. Az infravörös spektrumban diklór-metánoa oldatban 5400, I77O, I725» I.65O és 1605 cm-l-nél találhatók maximumok. E. előállítás. 1,4 g 4-acetil-tioazetidln-2-ont /Annalen, 1974» 555» old,/_.és..1,5 g allil-glioxilát-hidrátot benzolban 2 órán at forralunk visszafolyó hütő alatt, igy l-/alliloxi-karbonll-hidroxi-metil./-4-acetil-tioazetidin-2-on oldatát kapjuk^ amelyet lehütünk, és közvetlenül felhasanáljuk a következő lépéshez. Az előbbi oldatot 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, és keverés közben 2 perc alatt hozzáadunk 1,5 ml metán-szulfonil-kloridot és 2,5 ml trietil-amint. Az oldatot 5 perc múlva 0,2 n kénsavoldattal, majd vízzel mossuk. Vizmentea magnézium-szul-
