182078. lajstromszámú szabadalom • Eljrárás(P-hidroxi-fenil)-glicin karboxilcsoportjának klórozására
182.078 általános képletü vegyülettel, mint a 2-/p-hidroxi-fenil/-çliclnnel szemben, valamint olyanoknak kell lenniük, hogy a képződött klórozott terméket szelektiven ne oldják. Alkalmas oldószerek például a következők: acetonitrilj tetrahidrofurán, benzol, toluol, n-hexán, dioxán, etil-acetat, diklór-metán, kloroform és diklor-etán. A jó kitermelés érdekében előnyösen a dioxánt vagy a dioxánnak az előbb felsorolt oldószerek egyikével vagy akár többjével alkotott keverékét használjuk. Úgy találtuk, hogy a dioxán a 2-/p-hidroxi-fenil/-glioin viszonylatában nemcsak szuszpendáló és oldódást elősegitő szerepet tölt be, hanem a 2-/p-hidroxi-fenil/-glicil-klorid-hidrold orid-hemiszolvát keletkezése miatt a végtermékre stabilizáló hatással is van. Ezenfelül az is kiderült, hogy acetonitril alkalmazása esetén lehetővé válik e^y mól acetonitrillel erősen szolvatált klórozott termék kinyerése. Az alábbiakban bemutatjuk a találmányt néhány kiviteli példa segítségével. 1. példa /S0C12./CH5/21TCH0/ előállítása Egy keverővei, hőmérővel és termosztáló fürdővel ellátott lombikba 119,2 g /I mól/ tionil-kloridőt helyeztünk, lehütöttük 0 °C-ra, és keverés közben hozzáadtunk 73,1 g /I mól/ N,N-dimetil-formamidot, miközben a hőmérsékletet 5 °C alatt tartottuk. Az adagolás befejezésekor engedtük a hőmérsékletet 20 °c-ra emelkedni, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 3 órán keresztül. 192 g sárga olajos folyadékot kaptunk, amely a levegő nedvességtartalmával szemben rendkívül erős reaktivitást mutatott. 2. példa /S02C12./CH5/2NCH0/ előállítása Egy keverővei, hőmérővel és termosztáló vízfürdővel ellátott lombikba 135 § /I mól/ szulfuril-kloridot helyeztünk, lehütöttük 0 °C-ra, es keverés közben hozzáadtunk 73,1 g /I mól/ N,N-dimetil-formamidot, miközben a hőmérsékletet 5 °C alatt tartottuk. Az adagolás befejezésekor engedtük a hőmérsékletet 20 °C-ra emelkedni , és ezen a hőmérsékleten tartottuk 3 órán keresztül. 208 g /S02Cl2./CH^/2iTCH0/ terméket kaptunk olajos folyadék formájában. 3- példa D/-/2-/p~hidroxi-fenil/-glicil-klórid-hidroklorid-dioxán-hemiszolvát előállitása Egy keverővei, hőmérővel ellátott lombikban 50 g /0,3 mól/ D/-/2-/p-hidroxi-fenil/-glicint szuszpendáltunk 150 ml. dioxánban. A szuszpenziót szobahőmérsékleten sósavgázzal kezeltük abból a célból, hogy megkapjuk az aminosav-hidroklorid-hemiszolvátot. 3
