182065. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-laktám-vázat tartalmazó vegyületek halogénezésére
182.0B5 két egymás szinonimájaként használjuk, A kinetikailag kontrollált reakcióban keletkező halogénezőszerek előállításához és a jelen leírásban ismertetett halogénezési eljárásokhoz nagyszámú és sokféle semleges szerves oldószer közül választhatunk. A "semleges szerves oldószer” kifejezés olyan szerves oldószert jelent, amely az említett halogénezőszerek előállítása során alkalmazott reakciókörülmények között a legkisebb mértékben sem lép reakcióba sem a reagensekkel, sem a termékekkel. Mivel az említett halogénezőszerek protontartalmu. vegyületekkel reakcióba lépnek, a reakció közege nem tartalmazhat ilyen vegyületeket, például vizet, alkoholokat, sem tercier aminokat, mer kaptán okát, szerves savakat és más protontar talmu vegyületeket. Előnyösen valamely, lényegében vízmentes, protont nem tar^ talmazó /aprotikus/ szerves oldószert használunk. A "lényegében vízmentes” jelző arra utal, hogy általában előnyös ugyan vízmentes szerves oldószert használni, de nyomnyi mennyiségű viz, ami gyakran megtalálható a kereskedelmi oldószerekben, nem zavarja a reakciót. Jóllehet az említett kinetikus termékek elreagálnak a reakcióelegyben jelenlévő kismennyiségü vízzel, az ezáltal keletkező veszteséget további reagensmennyiség hozzáadásával egyszerűen pótolhatjuk. Az oldószereket előnyösen a szokásos laboratóriumi módszerekkel megszáritjuk, és igy küszöböljük ki a nedvességet a reakció elegyből. A reakcióhoz hasznaiható oldószerek lehetnek alifás vagy aromás szénhidrogének, mint például pentán, hexán, heptán, oktán, ciklohexán, ciklopentán, benzol-, toluol-, o-, m- vagy p— -xilol, mezitilen és más hasonlók; éterszerü oldószerek, mint például a dietil-éter, etil-butil-éter, tetrahidxo-furán, dioxán, 1,2-dimetoxi-etan és más hasonlók; karbonsav-észterek, mint például etil-acetát, metil-formiát, metil-acetát, amil-acetát, n-butil-acetát, szekunder-butil-acetát, metil-propionát, metil-butirát és más hasonlók; halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogének, mint például klóroform. diklór-metán, szén-tetraklorid, 1,2-diklór-etán, 1,1,2-triklor-etán, l,l-dibróm-2- -klór-etan, 2-klór-pr opán. 1-klór-bután, klór-benzol, fluor-benzol, o-, m- vagy p-klor-toluol, o-, m- vagy p-brom-toluol, dlklór-benzol és más hasonlók, továbbá nitrovegyületek, mint például nitro-metán, nitro-etan, 1- vagy 2-nitro-propán, nitro-benzol és más hasonlók. A kinetikailag kontrollált reakcióban keletkező trifenil-foszfit-halogén komplexek előállításához, valamint a jelen találmány szerinti halogénezési reakciókhoz használt semleges szerves oldószer anyagi minősége nem kritikus jelentőségű, a legalkalmasabb oldószer kiválasztása során azonban figyelembe kell vennünk az oldószer egyes tulajdonságait, i^y például polaritását, olvadáspontját es forrpontját, továbbá azt, hogy mennyire könnyen lehet belőle a végterméket elkülöníteni. ; A kinetikai kontroll mellett keletkező termékek előállításához, valamint a jelen találmány szerinti eljáráshoz oldószerkánt előnyösen szénhidrogéneket, és különösen aromás szénhidrogéneket, valamint halogénezett szénhidrogéneket használunk. Ha a valamely trifenil-foszfit és klór vagy bróm valamely szerves oldószerben, kinetikus kontroll mellett végbemenő reakciójában keletkező halogénezőszer t oldatban állni hagyjuk, akkor ez a kinetikus termek átalakul a megfelelő, termodinamikai-3
