182055. lajstromszámú szabadalom • Eljárás impregnált polimerizációs katalizátor kompozíció előállításáára és etilén kopolimerizálására a katalizátor kompozícióval
182.055 A találmány tárgya eljárás .uj impregnált polimerizációs katalizátorkompozicio előállítására és eljárás etilén kopolimerlzálására a katalizátorkompozicióval. A találmány szerinti nagy aktivitású, magnéziumot és titánt tartalmazó katalizátorkompozíció felhasználásával etilén olyan kopolimerjei állíthatók elő, amelyek sűrűsége'0,91 - 0,94 és ö'mledékfolyási aránya /melt flow ratio/ 22 - 32. Napjainkig a kis sűrűségű, azaz 0,94-nél kisebb fajsúlyú polietilént nagyüzemileg döntő mértékben etilén nagy nyomású, azaz 1050 at vagy ennél is nagyobb nyomáson gázfázisban végzett homopolimerizálása utján, keverővei felszerelt nyújtott alakú hengeres reaktorokban oldószer távollétében szabad gyökös iniciátorokat használva állították elő. Világszerte az ilyen módon előállított kis sűrűségű polietilén mennyisége évente több, mint 60 millió tonnára rúg. Miként nemrégiben a 4 Oil 382 számú amerikai egyesült államokbeli és a 839 380 számú belga szabadalmi leírásban ismertették, felismerték, hogy kis sűrűségű polietilén nagyüzemi méretekben előállítható 70 at-nál kisebb nyomásokon gázfázisú reakcióban oldószer távollétében króm-, titán- és adott esetben fluortartalmu katalizátorokat.használva specifikus üzemeltetési körülmények betartása mellett fluidágyas eljárással. Az ezekben a szabadalmi leírásokban ismertetett eljárásokkal előállított termékeknek azonban viszonylag széles a molekulasulyeloszlásuk, azaz az érték 6 és 20 közötti. így ezek a termékek önmagukban - bár kétségkívül jó eredményekkel hasznosíthatók számos alkalmazási területen, például vezeték- és kábelszigetelésekhez és öntött csövekhez - nem hasznosíthatók széles körben fröccsöntéses alkalmazási területeken. Ugyancsak nem hasznosíthatok széles körben filmek gyártására, minthogy a belőlük-előállított filmek optikai és mechanikai tulajdonságai gyengék. Ahhoz, hogy egy gázfázisú eljárás, például a 3 709 853, 4 003 712 és 4 011 382 számú amerikai egyesült államokbeli, 991 798 számú kanadai és 839 380 belga szabadalmi leírásban ismertetett fluidágyas eljárás nagyüzemileg megvalósítható legyen, az alkalmazott katalizátornak igen nagy aktivitást kell mutatnia, azaz a katalizátorban lévő primer fém egy kilogrammjára vonatkoztatva legalább 50 000 és előnyösen legalább 100 000 kilogramm polimert kell termelnie /a továbbiakban a termelékenységet ezzel az értékkel, vagyis az egy kilogramm primer fémre vonatkoztatva előállított polimer kilogrammokban kifejezett mennyiségével fogjuk jellemezni/. Erre az igen nagy aktivitásra azért van szükség, mert az ilyen gázfázisú eljárások esetén'nem alkalmaznak semmiféle katalizátoreletávolitási műveletet. így a polimerben a katalizátor maradékának olyan kis mennyiségének kell lennie, hogy ne okozzon semmiféle-problémát a polimert gyártónak és/vagy a végső felhasználónak. Ha egy ilyen fluidágyas eljárásban sikerrel alkalmaznak egy nagy aktivitású katalizátort, akkor legalább 50 000-es termelékenységnél az előállított polomergyanta‘nehézfémtartalma /illetve primer fémtartalma/ legfeljebb 20 p.p.m., legalább 100 000-es termelékenységnél legfeljebb 10 p.p.m. és legalább 300 000-es termelékenységnél legfeljebb 3 p.p.m. Igen lényeges a visszamaradt katalizátor csekély mennyisége abban az esetben, ha a katalizátort klórtartalmú anyagokat használva állítják elő, mint például az úgynevezett Ziegler- vagy Ziegler-Natta-katalizátorok esetén, amelyek előállításában titán-,mag-2