182052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-[2-(2-amino-tiazol-4-il)-2-(szin)-metoximino-acetamido]-cef-3-ém-4 karbonsav származékok előállítására

187.0G2

I» Táblázat /folytatás/

Vegyület

NMR spektrum

/ppm/

anti-izomer

/XVI/

ODClj

7.48S/5-H/

4,06s

/0CH3/

szin-izomer

/XVII/

cdci3

7,15s/5-H/

4- ,00s/OCH^/

anti-izomer

/XVIII/

cdci3

7.94S/5-H/ á,lOs/OCH^/

szin-izomer

/XIX/

dg-DMSO

7,57s/5-H/ 3,95s/OCH3/

anti-izomer

/XX/

d6-DMS0

8,00s/5-H/

4,00s/0CH3/

szin-izomer

/XXI/

cdci3

7.24S/5-H/

4-,02s/0CH3/

anti-izomer

/XXII/

cdci3

8,02s/5-H/

4-,12s/0CH3/

Megjegyzés

s: singlet

Olvadáspont

/V

111 - 112

81 - 82

170 - 171-182 - 183

130,8

A metoxiimino-/hidroxiimino-/csoport a szin-izomerben a karboxil-funkcióhoz képest cisz helyzetben, és az anti-izomerben pedig transz helyzetben van.

/II/. A /III/.általános képletü vegyület szelektiv/szin-izomer/ előállítására vonatkozó eljárást az alábbiakban ismertetjük. Bár a /VII/ általános képletü vegyületnek tiokarbamiddal fent leirt reakciója a /VIII/ általános képletü vegyület szin- és anti-izomerjeinek elegyét eredményezi, mégis sok esetben a /VIII/ általános képletü vegyületeknek az anti-izomerje keletkezik nagyobb mennyiségben. A feltalálók a gyürüképződési reakció körülményeit vizsgálva, fényt derítettek a kivánt szin-izomer szelektív képződésének feltételeire. Ha a /VII/ általános képletü vegyületet a fent leirt körülmények között tiokarbamiddal reagáltatjak, a képződött /VIII/ általános képletü vegyület szin- és anti-izomerjeinek aránya 2:98 és 50:50 között lóSZ •

Azt találtuk azonban, hogy ha a gyürüképződési reakciót

10