182048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brendán-származékok és brendán-analógok előállítására
182.048 indulunk ki, amelyek redukcióra érzékeny csoportokat tartalmaznak, redukálószerként előnyösen alkil-ónhidrideket használunk fel gyökös iniciátorok /például azo-bisz-izobutironitril/ jelenlétében. Eljárhatunk úgy is, hogy a /Ilb/ általános képletü vegyületeket katalizátor /igy csontszénre felvitt palladi-um, platinaoxid vagy Raney-nikkel/ jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogénezést általában közömbös oldószerben, előnyösen szobahőmérséklettől a felhasznált oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre. Oldószerként a korábbiakban felsorolt folyadékokat alkalmazhatjuk. A kapott triciklusos kálitka-vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. C. módszer; Az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körét képező /II/ általános képletü vegyületeket - ahol A-, , Ag és A^ jelentése a fenti, B2 pedig oiano-csöpörtot, -C0NR^R2 általános képletü karbamoll-csoportot /amelyben R-^ és R2 jelentése a fenti/ vagy -KR^R^2 általános képletü amino-csoportot jelent /amelyben R^ jelentése a fenti, és R^2 2-5 szénatomos alkoxikarbonil-caoportot, benziloxikarbonil-csoportot, 2-5 szénatomos alkanoil-csoportot vagy 2-4 szénatomos halogénalkanoil-csoportot képvisel/ úgy állíthatjuk elő, hogy a /IIc/ általános képletü vegyületeket - ahol A^, A2, A^ és B2 jelentése a fenti - vizelvonószerrel kezeljük. VizeÍvonószárként hidroxll-csoportot aktiváló reagenseket, például p~toluolszulfonilkloridot. meziIkloridot, tionilklorldot vagy foszforoxikloridot hasznaihatunk fel. A reakciót közömbös oldószerben /igy éterben, benzolban, toluolban, piridinben vagy trletilaminban/. -20 0° és a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A kapott triciklusos kálit ka-vegyületeket önmagukban is piert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. D. módszer: Az /!/ általános képletü vegyületek szükebb körét képező /lm/ általános képletü vegyületeket - ahol A-^, A2, A^ és B jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy a /Ild/ általános képletü vegyületeket oximerkurilezéssel és azt követő demerkurilezéssel ciklizáljuk. A gyürüzárást úgy hajthatjuk végre, hogy a /Ild/ általános képletü vegyületeket higany/II/-sókkal, például higany/II/-acetáttal, higany/II/-triklóracetáttal, higany/II/-trifluoracetáttal vagy higany/II/-nitráttal reagáltatjuk. majd a kapott adduktut redukálószerrel, például nátrium-bórhidriddel kezeljük. A reakciót közömbös oldószerben /igy vízben, tetrahidrofuránban, dioxánban vagy dimetilformamidban/, 0 C° és a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. A kapott triciklusos kalitka-vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el és tisztíthatjuk. E. módszer; Az /I/ általános képletü vegyületek szükebb körét képező 6
