182038. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoin-oxim-származékokat tartalmazó fungicid készímények és eljárás a hatóanyag előállítására
182.038 3. példa 2,4-Diklór-benzoin-O-met i1-éter-/E/-oxim előállit ása /a/ 78,5 g /0,59 mól/ frissen porított aluminium-kloridot 425 ml vízmentes benzolban szuszpendálunk, és keverés közben hozzácsepegtetünk 111 g /0,5 mól/ 2,4-dikíór-fenil-acetil-kloridot. A kezdeti reakció lejátszódása után az elegyet 2 órán át tartjuk 70 oc-on, majd lehűtjük, jégre öntjük es diklór-metánnal extraháljuk. Az extrafctum bepárlása után halványvörös anyag marad vissza. Hideg petroléterrel mosva a színeződés eltűnik, és 123,5 g /93 %/ 2*,4’-diklór-dezoxibenzoint kapunk fehér, szilárd anyag alakjában, op. 94—97 °C. /b/ 6G,3 g /0,25 mól/ 2*,4’-diklór-dezoxibenzoint 250 ml széntetrakloridban oldunk. Az oldathoz 40,0 g /0,25 mól/ brómot csepegtetünk, és közben erős fénnyel világítjuk meg a lombikot a reakció beindítása érdekében. Az adagolás befejezése után az oldószert lepároljuk. Halványbarna olaj alakjában 86,0 g /ICO %/ 2’,4,-diklór-brom-dezoxibenzoint kapunk. /c/ 50 ml metanolban szuszpendált 2*,4’-diklór-bróm-dezoxibenzoint hozzáadunk 7,5 g /0,33 g atom/ nátrium 200 ml metanollal készült, 0 °C-os oldatához. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten.Az oldószer felesleget vákuumban lepároljuk, a maradékhoz étert adunk, és az oldatot vízzel mossuk. Az étert vákuumban lepároljuk a vizmentesitett oldatról, és e visszamaradó, viszkózus olajat 2 órán át hevítjük 180-200 °C között, miközben kis menynyiségü desztillátumot fogunk fel. 71,1 g /97 %/ 2,4-diklór-benzoin-O-metil-éter marad vissza, amely lassan megszilárdul, op. 33-35 °C. /d/ A fenti /c/ pont szerint kapott 2,4-diklór-benzoin-0- -metil-étert az 1. példa /e/ pontjában ismertetett módon kálium-hidroxiddal és hidroxil-amin-hidrokloridda1 reagáltatjuk. Ilven módon a 2,4-diklór-benzoin-0-metil-éter-/E/-oximot állítjuk elő /46. számú vegyület/. Analízis a C^H^íK^O^ képlet alapján: számított: C 58,1 %, H 4,2 £, N 4,5 %! talált: G 58,7 %, H 4,3 %, N 4,3 %. Op. 102-104 °G. 4. példa Acetil-4-klór-benzoin-0-metil-éter-/Z/-oxim előállítása /43. számú vegyület/ 3,4 g /0,0123 mól/ 4-klór-benzoin-0-metil-éter-/Z/-oximot /19. számú vegyület/ - amelyet az 1. példában leírttal analóg módon állítunk elő - 35 ml vízmentes diklór-metánban oldunk.Az oldathoz 2,5 ml trietil-amin jelenlétében 1,0 g /0,0127 mól/ acetil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd vizbe öntjük. A szerves fázist vízzel mossuk, széiritjuk, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A terméket /illetve az aceti1-származékot/ halványbarna olaj alakjában kapjuk. Termelés 3,7 g /95 %/. Analízis a C^H^NO^Cl képlet alapján: /43. számú vegyület/ számított: C 64,4 %, H 5,1 N 4,4 %j találs: C 64,7 %, H 5,3 %, N 4,2 %. NMR-spektruma /S'/i 2,25{ • 3,40; 6,10. 7
