182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására

182 035

méket 95 %-os etanollal eldörzsölve kristályosítjuk/ Ugyanebből az oldószerből végzett átkristályositással 2,75 g /35 %/ tört-fehér azinü kristályos cira szerinti anyagok kapunk, amelynek olvadáspontja: 172 - 173°C.

NUR spektrum: fCDCl, + DMSO /Dfí/jXÍ0,30 /bs, 1H/, 7,30 /m, 5H/#P 7,07 /d, 1H, J = 8Hz/, 6,75

/d, 1H, J=2Hz/, 6,53 /d, d, 1H, J =8Hz, 2Hz/, 3,71 /s,3H{ 3,70 /s, 2H/, 3,53 /s, 2H/, 2,75 /s, 4H/t

IR spektrum /KBr/: 3410, 164-0, 1610, 1580 cm”^

Tömegspektrum: /80 eV/ m/e 292 /M*/, 173 /bázis/

G19H20N20

összegképlet alapján: H = 6,90 %\ N = 9,58 H = 7,04 %, N = 9,58 %.

Analízis eredmények a számított: C a 78,09 %\ talált: C = 78,05 %\

4. példa

3-Benzil-l,2,3,4.5,6-hexahidro-azepino[4,5-b7indol-5,5--dikarbonsav-dimetil-eszter[/Va/ képletii vegyületj

0,25 g /0,95 mmól/ N-benzil-tebrahidro-Tf-karbolin és 110

/ul tnetil-amin verés közben, 5°C

7 ml -on,

vízmentes benzollal készült oldatához ke- L, nitrogénatmoszférában 110 /ul terc-butil-hipokloritot /0,954 mmól/ csepegtetünk. Az elegyet 5°C-on 1 óra 30 percen át keverjük, majd választótölcsérben 3 ml hideg vizbe töltjük. Óvatos összerázás után a réteget elöntjük. A benzolos réteget kúpos szűrőpapíron elhelyezett vízmentes nátrium-szulfáton átszűrve szárítják. A választótölcsért és a szűrőt vízmentes benzollal mossuk, és a benzolos réteget vákuumban 3 ml térfogatra bepároljuk. A maradékot vízmentes benzollal 7 ml térfogatra töltjük fel, majd 0,335 g /I mmól/ tallium-dimetil-malonátot adunk hozzá és az oldatot erőteljes keverés és visszafolyatás közben, nitrogénatmoszférában 23 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, és üvegszálas szűrőn átszűrjük, majd a benzolt vákuumban lepároljuk. A maradékot felvesszük diklór-etánban, és felvisszük egy 1,5 cm átmérőjű, 30 cm hosszúságú, sziliéium-dioxiddal töltött oszlopra. Az eluálást diklór-metannal végezve 0,195 g /52 %/ enyhén • elszineződött terméket kapunk, amelynek IR és NMR spektruma megegyezik az N-benzil-tetrahidro-'ft'-karbolin-ból 46 %-os kitermeléssel. azonos eljárással kapott termék megfelelő spektrumaival. A terméket metanolból átkristályositva fehér kristályok formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 166 - 168°C. ^

NUR spektrum /CDC1,/:S2,97 /s, 4H/, 3,8 /s, 2H/, 3k88 /s, 6H/,

3,93 /a, 2H/, 7,24 - 7,8 /m, 9H/, 8,64 /bs, 1H/;

IR spektrum /KBr,V

max1

Ji

3510, 3010, 2880, 2825, 1440, 1433, 1255, 1240, 1145, 1135, 1055, 1035,

670, 635 cm-1 |

3000, 2950, 2940, 2920, 1750, 1705, 1490, 1450, 1345, 1320, 1285, 1275, 1220 /széles/, 1185, 1165» 1125, 1110, 1090, 1075, 980, 960, 933, 700, 690,

7