182035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinkadifformin és származékainak előállítására
182.035 23« példa /♦/-10-Klór-, 10-bróm- éa 10-metoxi-vinkadifforrain /If,g, ^ Ezek o vegyületek az /IA/ képletü vinkadifforminnal kapcsolatban megadott eljárással állíthatók elő. A klór- és brómvegyületeket Merck szilicium_dioxid lapon végzett preparativ vékonyréteg kromatográfiás eljárással tisztítjuk, az előhívást 2 % metanolt tartalmazó diklór-metán oldattal végezve. Az /lg/ képletü bróm-vinkadifformin /Rf = 0,48/ könnyen elkülöníthető az /la/ képletü /R^ = 0,48/ vegyilettől, amely a /Via/ képletü indolo-azepin szennyezésből keletkezett. Az /If/ képletü klór-vegyület metanolból átkristályosítva 70 %-os kitermeléssel nyernető ki. Olvadáspont: 131 - 132°C. NMR spektrum /CCI,/: £”8,98 /széles s, 1H/, 7,02 /ra, 2H/, 6,71 /d, J = 8Hz, 1H/, 3,72 /s, 3H/, 3,20 - 0,80 /széles m, 15H/, 0,64 /+, 3H/, IR epektrum /CHCl^/ 0 max-s 3370, 2930, 2770, 1665, 1600, 1465, 1290, 1260, 1150 cm"1, Ultraibolya spektrum /MeOH/ l 225 /s, 4,11/, 311 ÍIla-A. /4,20/, 33Ö /4,17/, Tömegspektrum /80eV/ m/e /rel %/ 372 /45, 125 /15 124 /100/. Analízis eredmények a C21**25^2^2^ összegképlet alapján: számított: C = 67,64%; H = 6,76%; N = 7,51%; Cl = 9,51%; talált: 0 =67,67%; H = 6,75%; » = 7,41%; Cl = 9,77%. Az /lg/ képletü bróm-vegyület /51 %-os kitermelés/ kristályosít ása nem sikerült. A vegyület jellemzői: NMR spektrum /CCI,/: q 8,94 /széles, s, 1H/, 7,10 /m, 2H/, 6,58 /d, J=10Hz, 1H/, 3,64 /s, 3H/, 3,20-0,76 /széles m, 15H/, 0,60 /t,3H/, IR spektrum /CHC1,/ 9 max: 3360, 2930, 2775, 1665, 1600, 1460, 1290, 1260, 1150 cm"1, Ultraibolya spektrum /MeOH/^/log £■/ 225 /sh, 4,11/, 310 • /4,19/, 331 A,17/, Tömegspektrum /80eV/ m/e /rel. %/ 418 /12/,-416 /12/, 125 /39/, 124 /100/. A vegyület pikrátjának olvadáspontja 95 %-os etanolból végzett kristályosítás után 203 - 204°C. Analízis eredmények a C2yH2gN^0gBr összegképlet alapján: számított: C = 50,16%; H = 4,37%; N = 10,83%; talált: C = 49,92%; H = 4,43%; N = 10,64%. Az /Ih/ képletü metoxi vegyület /kitermelés: 80 %/ amorf formában keletkezik. A termék jellemzői: NMR spektrum /CDC1*/: <$"8,75 /széles s, 1H/, 6,77 /széles s, 1H/, 6,62 /m, 2H/, 3,73 /s, 3H/, 3,71 /a, 3H/, 3,38 - 0,80 /m, 15H/, 0,58 /t, 3H/, IR spektrum./CHClj/^ max: 3380, 2925, 2760, 1660, 1600, 1210, • 1140 cm"1, 19
