182027. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretán származékok előállítására
182.027 dietiléterben oldjuk, szűrjük és 500 g kovasavgélen kromatografaljuk. Eluálószerként 5 liter raefcilénklorid és 5 liter 9:1 arányu metilénklorid-etanol elegy gradiensét alkalmazzuk. Mintegy 18 ml térfogatú frakciókat gyűjtünk össze; a 120-180 az. frakciót újabb kromatografálással tisztítjuk. A 185-235 sz. frakciót egyesitjük, vákuumban bepároljuk, majd az olajos szilárd maradékot dietiléterben oldjuk és egymás után 1 n vizes sósavval, telitett vizes nátrium-karbonát-oldattal és vízzel mossuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Por alakjában a Monensín B fenil-etil-uretán nátriumaóját kapjuk. 0p.1 70 0°; [tv'ljj = +48° /c ss 1 % kloroform/, >44° /c * 1 % metanol/. Elemi analizis: O^^HggNO^g^3 képletre /826,98/ számított: 0% - 63,90; H% = 8,41; N% a 1,69; Na% a 2,78, talált 0% « 64,46; H% a 8,68; N% * 1,76; Na% 3 2,31, 200 ml Monensin B fenil-etil-uretán-nátriumsót etilacet átban oldunk és 1 n vizes sósavval mosunk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 100 g Monensin B fenil-etil-uretánt /c = 1% kloroform/, +45,8° /c = 1% metanol/. Analizis: C^Hg^NO^g képletre /804,4/ számított G% a 65,65; = 8,76; » 1,74; 0% a 23,85; talált C% a 65,53; H% 8,16; Wo = 1,49; 0% a 24,16. A 120-180 sz. egyesitett frakciókat bepároljuk, majd a viszszamaradó olajat 700 g kovasavgélt tartalmazó oszlopon kromatograf áljuk. Az oszlopot előbb 4 liter etilacetáttal, majd 4 liter 1:1 arányú etilacetát-aceton eleggyel, végül 4 liter 95:1 arányú etilacetát-etanol eleggyel eluáljuk. À 29-35 sz* frakciót egyesitjük, majd bepároljuk; difenil-karbamid marad vissza. A 86-121 sz. egyesített frakciók bepárlásakor 2 g Monensin B feni 1-e ti 1-ure tán marad vissza. Az 55-85 sz. egyesitett frakciókat vákuumban bepároljuk és az olajos maradékot 8:2 arányú n-hexán-aceton eleggyel kromatografáljuk. A két komponensből álló keveréket Monensin B feni1-etil-uratanra és Monensin A feni 1-eti 1-ur et ánra választjuk szét. Utóbbi vegyületet az oldószer ledesztillálása után por alakjában nyerjük. Op.: 103 0°; pCljj » +50° /kloroform, c = 1 %/. Elemi analizis: 0 képletre /840,04/ számitott G% * 64,34; H% = 8,40; N% =1,67; Na% = 2,73; talált G% = 64,53; Wo = 8,29» N% = 1,92; Na% = 2,49. A reakciónál felhasznált fenil-eti1-izocianátot a következőképpen állíthatjuk elő: 40 g fenil-etil-aminra 300 ml száraz, vízmentes sósavgázzal telitett toluolt rétegezőnk nehéz fehér csapadék kiválásáig.Ezután 200 ml száraz toluol és 50 ml foszgén /12,5 %-os benzolos oldat/ elegyét adjuk hozzá. A reakcióelegyet 10 percen át viszszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk, majd 30 perc alatt lassan 450 ml foszgént adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk, majd lassan szobahőmérsékletre hütjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott sárga olaj 82-83 C-on/0,1 Hgmm történő ledesztillálása után 1,8 g fenil-etil-izocianátot kapunk. 6. példa 15
