182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására
182.023 1,25 - 2,3 /4H, m/ 3,65 /2H, t, 8,00 /a/í 1H 8,35 /a/j 1H J = 6Hz/ 53» példa 15. ml viz és 15 ml aceton elegyében oldott 2,46 g 3-/N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav oldatához szobahőmérsékleten, 15 perc alatt, keverés közben 4,75 g vajsavanhidridet csepegtetünk. A reakcióelegyet további 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményitjük. Az olajos maradékot 15 ml 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldatban oldjak és csökkentett nyomáson szárazra bepároljak. A maradékot háromszor 50 ml éterrel mossuk és dekántáljuk. majd 70 ml etanolban oldjuk, 2 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük és végül csökkentett nyomáson szárazra bepároljuk. A kapott maradékot éterrel eldörzsöljük és szűrjük, majd a kapott 2,50 g port 60 ml acetonban 60°C hőmérsékleten keverjük. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük, kevés acetonnal mossuk és szárítjuk. Az eljárással szilárd 690 mg 3-/N-butiril-N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsav-mononátrium-sót kapunk, melyet izopropanolból átkristályositunk, igy tükristályos anyagot kapunk. Olvadáspont: 182 - 187°C /bomlik/. 56. példa 5,4 g benzoil-oxi-ecetsav és 50 ml tionil-klorid elegyét 1 óra hosszat 70 - 80°C hőmérsékleten keverjük, majd a felesleges tionil-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott benzoil-oxi-acetil-kloridot 10 ml acetonban oldjuk és keverés és jéghütés közben 30 perc alatt 16 ml viz és 20 ml aceton elegyében oldott 1,64 g 3-/N-hidroxi-amino/-propi1-foszfonsav oldatához csepegtetjük. Az adagolás alatt 5 %-os vizes nátrium-hidçogén-karbonât-oldat becsepegtetésével a pH-t 7-8 értéken tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék oldatot 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával 10 - 12 pH-ra beállítjuk és 1 óra hosszat keverve ezen a pH-n tartjuk. A kapott elegyet 10 %-os sósavval mintegy 2 pH-ra megsavanyitjuk és kétszer éti1-acetáttal mossuk. A vizes fázist ezután 1,5 - 2 pH-ra beállítjuk és aktiv szénnel töltött oszlopon kromatografáljuk. Az oszlopot kevés vizze}. mossuk és a vegyületet 70 térfogat%-os vizes acetonnal eluáljuk. A vegyületet tartalmazó frakciókat egyesitjük, 1 N vizes nátrium-hidroxid-oldattal 5 pH-ra beállítjuk ég csökkentett nyomáson betöményitjük. Az eljárással por formában 300 mg 3-/N-hidroxi-acetil-N-hidroxi-amino/-propil-foszfonsavat kapunk. Infravörös abszorpciós spektrum /nujol/í a i aoa toOc t t in í a;i a aaa ! max 3600-2200,1640, 1280, 1225, 1130, 1040, 900 cm PMg abszorpciós spektrum /DgO/: V/ppm/ 1,3 - 2,2 3,73 4,47 AH, m/ /2H, t, /2H, s/ J = 8Hz/ 57» példa 4,52 g klór-acetil-kloridot keverés és jéghütés közben 20 perc alatt 15 ml viz és 15 ml aceton elegyeben oldott 2,46 g 59