182023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-amino-szénhidrogén-foszfonsav-származékok előállítására

182.023

ben oldunk. Az oldathoz jéggel történő hűtés és keverés közben 10 perc alatt 7,7 g tozilkloridot adunk. A keverést további fé}. órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet 60 órán át 4 C° hőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 400 ml 5 %-os hütött sósavba öntjük, és kétszer 200 illetve 100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesitett etil-acétátos fázisokat vizes nátrium-kloridoldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuu«r ban bepárolva 9»8 g olajos dietil-2/R/-hidroxi--3-toziloxi-propil-foszfonátot kapunk. Az olajat szilikagéllel töltött oszlo-l pon kromatografáljuk, eluensként etilacetátot alkalmazva, és - igy 7,3 .g tisztított terméket kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum; /folyadékfilm/s

Vmax! 530 /széles/, 1360, 1220, 1185, 1095, 1020 , 970 cm"1 MMR-spektrura /CD01^/s

b/ 7,3 g dietil-2/R/-hidroxi-*3-toziloxi-propil-foszfonátot 100 ml N,N-dimetilformamidban oldunk. Az oldathoz 12,2 g bisz/* /trimetiíszilil/-acetamidot adunk, jéggel történő hűtés közben. Az elegyet 30 percig ugyanezen a hőmérsékleten tovább kevertetjük, majd 5,16 g etil-N-etoxikarboniloxi-karbamát-káliumaót adunk hozzá. A-reakcióelegyet ezután 10 órán át 70UG hőmérsékleten keverjük. A kapott elegyet vákuumban bepároljuk, az olajos maradékhoz 200 ml etilacetát és 100 ml 2 %-os sósav elegyét adjuk, majd az etilacetátos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziutászulfát felett szárítjuk és vákuumban történő bepárláa után 7,05 g ólajós dietil-3-/N-etoxikarbonil-N-etoxikarboniloxi-amino/-2/R/-hidroxi-propil-foszfonátot kapunk.

Infravörös abszorpciós spektrum /folyadékfilm/;

Vmax: 3600-3100 /széles/, 1780, 1720, 1220, 1020 cm“1 MMR-spektriim /CDClj/-ban/ ;

Példák a hidroxl-amino-csoport kialakítására

23. példa

6,5 g dietil-3-/N-butilidén-amino/-propil-foszfonát-N-oxid, 20 ml ecetsav és 20 ml tömény sósav elegyét 5 óra hosszat viszszafolyatás közben keverjük. A reakció befejezése után a kapott oldatot csökkentett nyomáson betöményitjük, majd a maradékot vizben oldjuk, és a vizes oldatot etil-acetáttal mossuk. A vizes oldatot■aktiv szénnel derítjük és csökkentett nyomáson betöményitjük. A kapott maradékot kis mennyiségű etanolban oldjuk, az oldhatatlan anyagot lesíürjük, majd a szűrletet csökd/ppm/

1,51 /6H, t, J = 7Hz/

1,85 - 215, /2H, m/,

2,24 /3H, s/,

3,00 /1H, s/

3,9 - 4,3 /7H, m/,

7,34 /2H, d, J = 10 Hz/

7,78 /2H, d, J = 10 Hz/

1,2 - 1,5 /12H, m/

1,80- 2,2

3,6 - 3,85 ÁH, m/

4,0 - 4,5 /10H, m/

45